国家教育部博士点基金(20123402110051)
- 作品数：3 被引量：11H指数：2
- 相关作者：傅尧于海珠刘丁嘉田燕石景更多>>
- 相关机构：中国科学技术大学北京科技大学安徽农业大学更多>>
- 发文基金：中央高校基本科研业务费专项资金国家教育部博士点基金国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学动力工程及工程热物理更多>>
- 钌催化间位磺化反应机理的DFT研究被引量：3
- 2013年
- 导向过渡金属催化反应是实现区域选择性芳环碳氢活化/衍生化的一种重要手段.本文使用DFT理论(M06//B3LYP)对Frost小组的钌催化2-芳基吡啶间位磺化反应机理进行了研究.通过计算,我们发现该机理主要包括邻位C—H活化、亲电取代、还原消除及催化剂再生四个步骤.其中导向邻位C—H活化是速率决定步,亲电取代为区域选择决定步.Ru与导向基邻位碳原子成键使苯环电子密度分布发生变化,同时与位阻作用相结合引导亲电取代发生在Ru—C键的对位(即导向基间位).在此基础上,我们还研究了K2CO3和溶剂极性对反应的影响.
- 刘丁嘉于海珠傅尧
- 关键词：密度泛函理论方法
- 亚胺引发四肽环化反应机理的理论研究
- 2014年
- 运用密度泛函的理论方法(M06//B3LYP)对亚胺引发的关环肽环化的反应机理进行了研究.计算结果表明,由亚胺到环肽的转化过程存在两种不同的反应机理.一种是羰基转移-合环机理:先经历羰基转移,然后H转移与C-O合环同时进行.另一种是H转移-合环-羰基转移-H转移机理:H原子先从O原子转移到N原子然后再进行C-O合环,随后再进行羰基转移与H原子转移.计算结果显示,羰基转移-合环反应历程为有利路径,该反应路径中的H原子转移及C-O成环过程为整个反应的决速步骤.
- 田燕傅尧张琪于海珠石景
- 关键词：环肽分步反应反应机理密度泛函理论
- 纤维素二聚体模型物热裂解的热力学性质研究被引量：8
- 2013年
- 纤维素是生产生物质燃料,精细化工品的重要原料.热解是由纤维素解聚的重要手段之一.了解纤维素热解的反应机理对发展高效的生物质转化技术具有重要意义.我们利用密度泛函理论方法,以纤维素二聚体为模型,详细研究了其发生键均裂过程的热力学能量变化.发现糖苷键和侧链C—C键的均裂相对于C—OH键和O—H键均裂在热力学上更优.此外,我们发现不同物种的热力学稳定性与其在纤维素快速热解实验产物中的比例无关.最后我们发现温度对反应能否自发发生具有重要的影响,为通过调节温度来改变不同类型反应的选择性提供了一条思路.
- 蒋原野于海珠傅尧
- 关键词：热裂解密度泛函理论方法
