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胞嘧啶一水复合物质子转移异构化反应机理的理论研究被引量：1: 2011年; 采用密度泛函B3LYP方法,在6-311+G**基组水平上对胞嘧啶一水复合物质子转移引起的氨-酮式、氨-烯醇式与亚胺-酮式互变异构反应机理进行了计算研究,获得了互变异构过程的反应焓、活化能、活化吉布斯自由能和质子转移反应速率常数等参数。将Onsager反应场溶剂模型用于水相的计算,结果表明,胞嘧啶一水复合物无论在气相中还是水溶剂中,其氨-酮式Cyt1w1是最稳定复合物。氨-酮式向氨-烯醇式和亚胺-酮式异构化共有2条反应通道,水分子参与了质子转移反应机理,降低了活化能垒,增加了氨-酮式向氨-烯醇式、亚胺-酮式转变的可能性,溶剂化作用影响反应活化能的大小。计算结果还表明,氢键作用在增大胞嘧啶一水复合物稳定性方面起着重要作用。; 任宏江晏志军刘艳王艳丽李婷; 关键词：胞嘧啶质子转移活化能

2,6-二巯基嘌呤异构体溶剂效应的量子化学理论研究: 2011年; 利用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,在6-311G(d,p)基组水平下,水相计算采用自恰反应场(SCRF)中的Onsager模型,对气相和水相中可能存在的33种2,6-二巯基嘌呤互变异构体进行了全优化,并计算了零点能、总能量、熵、焓、吉布斯自由能以及偶极矩等参数.计算结果表明,溶剂效应使各异构体的能量降低,偶极矩增大,溶剂化吉布斯自由能与异构体在两相中偶极矩之差存在一定的线性关系,并且以水相中最稳定的异构体为研究对象,采用超分子模型探讨了与水分子形成复合物之后的稳定性问题.; 任宏江刘振刘艳王艳丽靳康静; 关键词：2,6-二巯基嘌呤密度泛函理论互变异构体溶剂效应

2-硫代黄嘌呤与Hg^(2＋)配合物结构与性质的理论研究被引量：1: 2013年; 在密度泛函B3LYP/6-31G**水平下,结合金属赝势基组Lanl2dz对14种2-硫代黄嘌呤异构体和Hg2+、Cl-可能形成的47种配合物结构进行了全自由度优化,并计算了键长、键角、零点能、吉布斯自由能、总能量和相对能量等数据。计算结果表明,2-硫代黄嘌呤异构体和Hg2+、Cl-形成的配合物结构中,2-硫代黄嘌呤酮式N(7)H形成的构型较稳定,能量相对较低的5种配合物中,能量由小到大的顺序依次为:2TX(1,3,7)-2<2TX(1,3,7)-3<2TX(1,3,7)-6<2TX(1,3,7)-4<2TX(1,3,7)-5。同时,将实验报道的红外光谱数据进行了归属,实验值和计算值比较吻合,从而说明了异构体的配位形式。; 任宏江苏克和刘艳王艳丽李海刚; 关键词：金属配合物密度泛函理论

二苯甲酰甲烷互变异构反应机理溶剂效应的理论研究被引量：4: 2013年; 采用密度泛函B3LYP方法,在6-31+G(d,p)基组水平上对二苯甲酰甲烷质子转移引起的酮式-烯醇式互变异构反应机理进行了计算研究,获得了零点能、总能量、吉布斯自由能及质子转移过程的反应焓、活化能、活化吉布斯自由能和速率常数等参数.3种非质子溶剂中的优化和频率计算采用Onsager模型进行计算.计算结果表明,不论在气相还是3种溶剂中,二苯甲酰甲烷的烯醇式较酮式稳定,烯醇式向酮式气相转变需要较高的活化能垒,在不同极性的溶剂中,随着溶剂介电常数的增大,异构化反应活化能垒减小,反应速率常数增大.; 任宏江刘艳李小军姜婷; 关键词：二苯甲酰甲烷互变异构质子转移溶剂效应

CH_3S与CH_2SH自由基反应的密度泛函理论研究: 2012年; 用量子化学从头算和密度泛函理论(DFT)对CH3S与CH2SH自由基反应进行了研究。在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上优化了反应通道各驻点物种(反应物、中间体、过渡态和产物)的几何构型,用内禀反应坐标(IRC)计算和频率分析的方法对过渡态结构及连接性进行了验证。在QCISD(T)/6-311++G(d,p)水平上计算了各物种的单点能,并对总能量进行了零点能校正。研究结果表明,CH3S与CH2SH反应为多通道反应,有3条可能的反应通道。反应物首先通过C-S键相互作用形成链状碳-硫偶合中间体IM1,再经过裂解和脱氢气机理生成主要产物P1(CH3SH+CH2S)和次要产物P2和P3。根据势能面分析,所有反应均为吸热反应。相对于CH3S与CH2SH,各产物能量分别为(-175.2,335.5和331.5)kJ.mol-1。; 刘艳王艳丽任宏江; 关键词：CH3S 密度泛函理论反应机理

CH_3SS与OH自由基反应机理的理论研究被引量：3: 2012年; 应用密度泛函理论(DFT)对CH3SS与OH自由基单重态反应机理进行了研究.在B3PW91/6-311+G(d,p)水平上优化了反应通道上各驻点(反应物、中间体、过渡态和产物)的几何构型,用内禀反应坐标(IRC)计算和频率分析方法对过渡态进行了验证.在QCISD(T)/6-311++G(d,p)水平上计算了各物种的单点能,并对总能量进行了零点能校正.研究结果表明,CH3SS与OH反应为多通道反应,有5条可能的反应通道.反应物首先通过不同的S—O键相互作用形成具有竞争反应机理的中间体IM1和IM2.再经过氢迁移、脱氢和裂解等机理得到主要产物P1(CH2SS+H2O),次要产物P2(CH2S+HSOH),P3(CH3SH+1SO)和P4(CH2SSO+H2),其中最低反应通道的势垒为174.6kJ.mol-1.; 刘亚强刘艳王艳丽; 关键词：OH 密度泛函理论反应机理

H_2ClCS单分子分解反应机理的理论研究被引量：3: 2011年; 用量子化学B3LYP/6-311+G(d,p)方法优化了H2ClCS单分子分解反应驻点物种的几何构型,并在相同水平上通过频率计算和内禀反应坐标(IRC)分析对过渡态结构及连接性进行了验证.用QCISD(T)/6-311++G(d,p)方法计算各物种的单点能,并对总能量进行了零点能校正.利用经典过渡态理论(TST)与变分过渡态理论(CVT)并结合小曲率隧道效应模型(SCT),计算了主反应通道在200 K～2 000 K温度范围内的速率常数kTST,kCVT和kCVT/SCT.结果表明,H2ClCS存在8条可能的裂解通道,可生成产物P1(HCS+HCl),P2(CSH+HCl),P3(H2S+CCl)和P4(ClHCS+H).所有反应均为吸热反应.相对于H2ClCS,各产物能量分别为60.9,222.9,275.7和156.9 kJ.mol-1.通道H2ClCS→TS3→P1的反应势垒为81.5 kJ.mol-1,是标题反应的主反应通道,其余通道为次反应通道.在200 K～2 000 K温度区间内得到主反应通道的表观反应速率常数三参数表达式为.kCVT/SCT=8.7610T0.79exp(-4 053.6/T)s-1.; 刘艳任宏江王艳丽; 关键词：反应机理

浅谈结构化学课程教学改革的实践与体会被引量：2: 2012年; 结构化学是化学专业的一门基础课,其理论性、逻辑性很强、非常抽象,学生往往感觉很难理解,在实际教学中,教师与学生双方都有一定难度。本文作者根据自己学校学生的学习水平,结合结构化学课程的特点,有针对性地对该课程的有些章节进行了改革与实践,得到了一些经验与体会,以供大家参考与批评指正。; 任宏江; 关键词：结构化学教学改革

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陕西省教育厅科研计划项目(11JK0581)