国家自然科学基金(20774015)
- 作品数：12 被引量：43H指数：5
- 相关作者：李杨王玉荣于志省张春庆杜晓旭更多>>
- 相关机构：大连理工大学中国石油天然气集团公司中国石油化工集团公司更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金国家高技术研究发展计划中国石油天然气集团公司石油科技中青年创新基金更多>>
- 相关领域：化学工程理学更多>>
- 接枝共聚物分子设计及合成方法研究进展被引量：3
- 2009年
- 接枝共聚物的主链和支链通过分子设计可以被赋予不同性质,从而使得材料拥有两种截然相反的性能。新的接枝合成方法的产生又增加了各种复杂分子结构设计的可实现性。本文围绕接枝共聚物所具有的独特结构和性能特点,详细介绍了近年来接枝共聚物在分子链和星型侧链等方面的研究现状,同时介绍了连接化学,原位氯化接枝共聚等合成方法在接枝共聚合中的应用进展,并展望了接枝共聚物的发展前景。
- 刘诚李杨张春庆王玉荣
- 关键词：接枝共聚物分子设计
- 本体法合成ABS树脂 Ⅱ．预聚合反应动力学研究被引量：6
- 2009年
- 采用本体聚合方法,以1,1-二(叔丁基过氧基)环己烷(DP275B)引发苯乙烯、丙烯腈在聚丁二烯橡胶上接枝共聚合。考察了不同聚合工艺条件下丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)预聚合反应动力学行为规律,并求出相应的假一级表观增长反应速率常数。结果表明:不同工艺条件下的动力学曲线均符合一级线性关系;镍系高顺式橡胶BR9004体系的预聚合反应速率最快;增加引发剂DP275B浓度、提高引发温度、降低低顺式聚丁二烯橡胶700A用量和聚合搅拌速率均可加快ABS预聚合反应速率;当w(700A)为5.0%,w(DP275B)为0.021%时,共聚单体的表观增长反应活化能为10.84 kJ/mol,频率因子为0.12 min^(-1)。
- 杜晓旭于志省李杨李永田黄立本王玉荣
- 关键词：聚丁二烯橡胶
- 二乙二醇单乙醚基钡/三异丁基铝/正丁基锂引发体系合成高反式苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚物被引量：2
- 2011年
- 以二乙二醇单乙醚基钡(简称Ba)/三异丁基铝(简称Al)/正丁基锂(简称Li)为三元引发体系,采用负离子聚合法合成了高反式苯乙烯-异戊二烯(Ip)-丁二烯(Bd)三元共聚物(SIBR),考察了引发剂组分、单体配比和聚合温度对SIBR微观结构的影响,并研究了Al/Li(摩尔比)和Bd/Ip(质量比)对SIBR结晶行为的影响。结果表明,所制得SIBR的数均分子量为1.60×105,分子量分布指数约为1.5;当Ba/Al/Li为1/4/4时,SIBR中反式结构摩尔分数达到最高,为85.6%;聚合温度和Bd/Ip对反式结构含量的影响不明显;随着Al/Li的增大,SIBR的玻璃化转变温度(Tg)略有降低;当单体配比中Bd含量较高时,SIBR出现冷结晶和熔融现象,随着Bd含量的减少,该现象消失且Tg升高。
- 刘昌伟张春庆李杨王玉荣张红霞张雪涛
- 关键词：三异丁基铝正丁基锂负离子聚合
- 苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶接枝苯乙烯聚合动力学被引量：3
- 2010年
- 以自制的4种苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶(SIBR)为增韧组分,采用本体聚合工艺,以过氧化苯甲酰为引发剂进行苯乙烯接枝聚合以制备高抗冲聚苯乙烯,考察了用量、相对分子质量及分子链结构不同的SIBR对苯乙烯聚合速率的影响,并比较了用不同橡胶改性聚苯乙烯时的聚合动力学行为。结果表明,SIBR的用量越大聚合速率越小,相对分子质量越大则聚合速率越大;按SIBR分子链序列结构的不同聚合速率还呈现出从大到小依次为线型嵌段SIBR、线型无规SIBR、星形嵌段SIBR及星形无规SIBR的规律。用不同橡胶增韧聚苯乙烯时的聚合速率从大到小依次为SIBR、丁苯橡胶及顺丁橡胶。苯乙烯的表观接枝率随着SIBR用量或其相对分子质量的增大而减小,且远大于使用顺丁橡胶。
- 杜晓旭李杨李战胜于志省王淑敏张春庆王玉荣
- 关键词：苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶高抗冲聚苯乙烯聚合动力学接枝共聚本体聚合
- 阻滞阴离子聚合法合成星型聚苯乙烯的动力学研究被引量：4
- 2010年
- 采用阻滞阴离子聚合法,以自制多锂(m-Li)为引发剂、三异丁基铝(TIBA)为阻滞剂、环己烷为溶剂,合成了一系列星型聚苯乙烯。考察了不同聚合条件下苯乙烯的聚合动力学行为,并求出相应的假一级表观增长速率常数和表观增长反应活化能(E″);考察了阻滞剂用量对聚苯乙烯相对分子质量及其分布的影响。实验结果表明,不同聚合条件下苯乙烯的聚合反应为一级反应;在一定聚合温度下,随n(TIBA):n(m-Li)的增大,苯乙烯聚合速率显著降低,当n(TIBA):n(m-Li)≥1时,聚合被完全阻滞;降低聚合温度亦能降低聚合反应速率,但n(TIBA):n(m-Li)的变化对聚合速率的影响更明显;随n(TIBA)∶n(m-Li)的增大,E″增大,聚苯乙烯相对分子质量分布加宽。
- 王艳色李杨张月媛张春庆王玉荣
- 关键词：苯乙烯多锂引发剂聚合动力学
- 三官能度过氧化物引发制备HIPS树脂 Ⅰ.预聚合动力学
- 2009年
- 以多官能度过氧化物3,6,9-三甲基-3,6,9-三乙基-1,4,7-三过氧烷为引发剂,采用本体聚合法制备高抗冲聚苯乙烯,考察了各反应条件对预聚合动力学的影响。结果发现:聚合温度由125℃逐渐升高到145℃和引发剂质量分数由0.0075%增加到0.0200%时,聚合速率逐渐加快;当引发剂质量分数高于0.0200%时,聚合速率变化不大;随着基础胶质量分数由5%增加到15%和乙苯质量分数从10%增加到30%,聚合速率逐渐降低。不同引发剂引发聚合的效果与其官能度、半衰期及聚合温度等因素有关。
- 王淑敏李杨张春庆杜晓旭常丽王玉荣
- 关键词：高抗冲聚苯乙烯本体聚合
- SIBR增韧本体法ABS树脂的合成与性能——结构与性能及断裂机理被引量：8
- 2012年
- 以活性负离子聚合法合成的不同分子量和单体配比的苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚物橡胶(SIBR)为增韧剂,以双官能团引发剂引发,采用本体聚合方法合成了系列ABS树脂,利用经典相分离技术、SEC、TEM和力学试验对聚合试样的结构、分子量、形态及性能进行了表征,并以SEM对冲击后的断面形貌进行观察以探究其断裂机理.结果发现,随着SIBR分子量的增大,橡胶相尺寸增大,接枝率下降,相界面明显,但冲击强度有所提高;SIBR中St组分含量增加,粒子均匀,但刚性增大,对抗冲击性能不利.高Mn、低St组分含量SIBR抵抗裂纹形成和扩展的能力强,ABS呈韧性断裂方式,以丰富的银纹化、明显的剪切屈服和大量系联带的撕裂为主要断裂机理;低Mn、高St组分含量SIBR抵抗裂纹形成和扩展的能力较低,ABS以半韧性方式断裂,断裂机理以基体塑化、剥离和界面的应力白化现象为主.
- 于志省杜晓旭李杨
- 本体法合成ABS树脂 Ⅰ.相转变过程的研究被引量：10
- 2009年
- 分别以4种聚丁二烯橡胶作增韧剂,1,1-二(叔丁基过氧基)环己烷(DP275B)为引发剂,采用本体法合成了丙烯情-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)。用折光指数法监测预聚合阶段的单体转化率,重点考察了不同聚合工艺条件下橡胶对ABS合成过程中相转变行为的影响规律。结果表明,Li系700A橡胶聚合体系的黏度最大,相转变过程亦最为显著;随着橡胶用量的增加,聚合体系的黏度显著增加;采用DP275B(用量大于或等于210μg/g)和适中的搅拌速率均可观察到明显的相转变过程;随着Li系700A橡胶和DP275B用量的增加,相转变过程均有所后延。
- 于志省李杨杜晓旭张微郑君双王玉荣
- 关键词：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物本体聚合黏度
- 复合胶本体聚合法增韧ABS合成及结构与性能
- 2011年
- 以镍系高顺式聚丁二烯橡胶(Ni-9004)、锂系低顺式聚丁二烯橡胶(Li-700A)及二者的复合胶做增韧改性剂,用本体聚合法合成了聚(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)(ABS)树脂,考察了聚合时间、复合胶用量对ABS聚合反应、接枝参数和微观形态的影响,并对复合胶不同配比下树脂形态及性能进行了研究.结果表明:随聚合时间的延长,Ni-9004的接枝率增大,而接枝效率和橡胶相体积分数均有所降低;聚合中发生明显的相转变,最终形态为经典的"核-壳"结构.当与Li-700A复合时,其形态可得到明显改善,且复合胶用量低时,有利于接枝和包藏,补强值为正;复合胶用量增加,粒子尺寸增大,补强值为负.另外,掺混入Ni-9004可显著提高Li-700A的增韧效果,当掺混量达75%时,在产品的拉伸性能得以保持的同时,Izod缺口冲击强度提高了150%以上.
- 于志省李杨杨娟杨力郭曦张春庆王玉荣
- 关键词：接枝复合胶本体聚合
- 红外光谱法分析苯乙烯系树脂组分含量被引量：10
- 2009年
- 采用本体聚合法分别制备了聚苯乙烯和聚丙烯腈的均聚物、共聚物及其共混物,用红外光谱对其组分进行了分析。以朗伯-比尔定律为依据,建立了标准工作曲线。结果表明:与核磁共振法和元素分析法相比,红外光谱法对苯乙烯类二元共聚物的组成分析的误差在1.0%左右,在聚合配方已知的前提下,对苯乙烯类三元共聚物的组成分析误差在4%之内。
- 于志省李杨王玉荣张春庆
- 关键词：红外光谱苯乙烯系树脂吸光度
