国家自然科学基金(21104081)
- 作品数：2 被引量：4H指数：1
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- 相关机构：中国科学院天津大学牡丹江师范学院更多>>
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- 水杨醛亚胺钒(Ⅲ)化合物催化乙烯聚合反应机理(英文)被引量：1
- 2015年
- 钒系烯烃聚合催化剂在工业上有着不可替代的位置,它可用于制备高活性窄分布的聚合物、乙烯与α-烯烃共聚物和间规聚丙烯等.但由于实验手段难以确定钒催化剂活性物种的结构,进一步对催化机理的确认及催化剂结构的改进十分困难.本文运用密度泛函方法对水杨醛亚胺钒配合物催化乙烯聚合的活性物种结构进行了理论研究.对多种活性物种模型的比较研究结果表明,对此催化反应最有利的活性物种为中性双金属物种a1,a1结构中包含两个连接铝原子与钒中心的氯桥结构.研究同时表明,助催化剂Al Et2Cl的存在不仅加速了钒配合物前体的烷基化反应,同时其对活性物种a1结构中氯桥的形成至关重要.最后还研究了该催化体系的链终止反应机理.
- 王永霞左明辉李悦生
- 关键词：量子化学计算密度泛函理论烯烃聚合钒
- 半茂钛催化乙烯与降冰片烯共聚的理论研究被引量：3
- 2014年
- 运用密度泛函方法对含酚-膦配体的半茂钛化合物催化乙烯与降冰片烯共聚合反应的详细机理进行了理论研究.计算结果表明,虽然由于配体的不同,此系列钛化合物具有两种典型结构,但其在助催化剂作用下形成的催化活性种均为相似的P-Ti成键的阳离子物种.在烯烃聚合反应中,烯烃单体的配位插入反应易于从阳离子活性种中氧原子的对位发生.由乙烯及降冰片烯聚合反应各步骤的比较可知,乙烯单体插入Ti-Me结构的初始插入步骤较插入Ti-Et结构困难得多,因而链引发步骤为乙烯均聚的决速步骤.而降冰片烯单体插入Ti-Me结构较之乙烯单体容易得多,但由于降冰片烯单体位阻较大,其连续插入十分困难.在共聚反应过程中,NBE单体的引入可以使得Et插入反应容易越过较难的插入Ti-Me结构步骤,这是NBE与Et共聚反应的反应活性远大于催化Et均聚反应的最主要原因.
- 王永霞李悦生
- 关键词：密度泛函催化反应机理
