国家自然科学基金(29471009) 作品数:13 被引量:109 H指数:8 相关作者: 瞿伦玉 刘春涛 马荣华 王守国 龚剑 更多>> 相关机构: 东北师范大学 齐齐哈尔大学 齐齐哈尔市环境监测中心 更多>> 发文基金: 国家自然科学基金 黑龙江省普通高校骨干教师创新能力资助计划 吉林省科委资助项目 更多>> 相关领域: 理学 化学工程 更多>>
H_4SiW_(12)O_(40)-La_2O_3/γ-Al_2O_3催化甲醇脱水制备二甲醚 被引量:19 2001年 用浸渍法制备了负载型复合杂多酸催化剂H4SiW12 O40 -La2 O3/γ -Al2 O3,用于甲醇脱水制备二甲醚 .用N2 吸附、吡啶吸附红外光谱、NH3-TPD、XRD光谱等手段对催化剂进行了表征 .考察了杂多酸负载量、浸渍时间、反应温度、质量空速等因素对催化活性的影响 .实验结果表明 :催化剂中H4SiW12 O40 负载量为 1 0 %~ 1 6%时催化剂的活性最好 ;在常压下反应温度为 3 0 0℃ ,质量空速为 1 0h- 1时 ,甲醇转化率达 85% ,二甲醚的选择性为 99 9% ;加压可提高催化剂的活性 . 王守国 王元鸿 邵允 龚剑 瞿伦玉关键词:甲醇 二甲醚 氧化镧 钨硅酸 过氧铌杂多钨酸盐热分解动力学参数的测定 被引量:10 2000年 The thermal properties of two heteropoly complexes a- [ (C7H15) 4N]3H2[SiW11 (NbO2) O39] H2O and a-[ (C7H15)4N]4 [PW11 (NbO2). O39] H2O were studied by means of TG DTA and DSC. The activation energies and reaction orders of the thermal decomposition reaction of these complexes have been calculated. 马荣华 刘春涛 瞿伦玉 陈玉关键词:活化能 反应级数 热分解 单铌和单过氧铌杂多配合物的合成、表征及催化性能 被引量:2 2000年 合成了新的单过氧铌钨磷杂多酸盐 Mn H4- n[PW1 1 (Nb O2 ) O39]· x H2 O (M=Me4N+ -(TMA) ,Et4N+ (TEA) ,Bu4N+ (TBA) ,Hep4N+ (THA) )和单铌取代钨磷酸盐 M4[PW1 1 Nb O40 ]·x H2 O(M=TBA,THA和 K+ ) .IR和 UV光谱、极谱 I- - S2 O2 - 3 滴定证明 [PW1 1 (Nb O2 ) O39]4- 中有Nb O2 基存在 ,1 83 W NMR数据指出杂多阴离子中有 6种环境的钨原子 ,证明其阴离子仍保持Keggin结构 .实验表明 ,过氧杂多配合物的催化活性高于非过氧杂多配合物 . 马荣华 刘春涛 瞿伦玉关键词:催化活性 过氧铌杂多配合物位置异构体的合成、表征及催化性能 被引量:8 2002年 合成了6种钨硅杂多配合物异构体α、βi-M3H2犤SiW11(NbO2)O39犦·H2O(M=Me4N+(TMA),Bu4N+(TBA),Et4N+(TEA);βi=β1,β2,β3)。IR光谱、UV光谱、极谱、I--S2O32-滴定证明合成的杂多配合物中有NbO2基存在,183WNMR光谱证明其阴离子具有Keggin结构,催化实验结果表明,合成的化合物对烯烃环氧化反应具有催化活性,且过氧杂多配合物的催化活性高于非过氧杂多配合物,β异构体的催化活性高于α。 马荣华 刘春涛 瞿伦玉关键词:位置异构体 环氧化反应 催化活性 烯烃 催化剂 三铌和三过氧铌钨磷杂多配合物的合成、表征及催化性能 被引量:1 2004年 合成了 6种过氧铌杂多配合物M4H2 [PW9(NbO2 ) 3 O3 7]和M6[PW9Nb3 O40 ]·xH2 O(M =(CH3 ) 4 N+ ,(C4H9) 4 N+ ,(C2 H5) 4 N+ ,(C7H15) 4 N+ )。用IR光谱、UV光谱、极谱 循环伏安、183 WNMR谱等测试方法对其性质、结构进行了研究。结果表明 ,其阴离子具有Keggin结构。催化氧化实验表明 ,合成的化合物对催化氧化反应具有活性 。 马荣华 李英杰 刘春涛 瞿伦玉关键词:催化活性 十一钨锰硅酸盐异构体的电化学性质及其催化性能 被引量:12 2001年 报道了十一钨锰硅酸盐异构体 α-,βi-Kn H6 - n[Si W1 1 Mn( H2 O) O39]· x H2 O( βi=β1 ,β2 ,β3)的合成方法及其电化学性质。得出杂多阴离子的极谱 E1 / 2 顺序为 :β2 >β1 >β3>α。讨论了杂多阴离子的结构对其氧化还原性的影响 ,催化活性实验表明 ,合成化合物对烯烃环氧化反应具有良好的催化作用 . 马荣华 刘春涛 王守国 瞿伦玉关键词:异构体 电化学性质 环氧化反应 催化活性 烯烃 钛取代的钨硅杂多配合物位置异构体的合成、表征及催化性能 被引量:16 2004年 合成了通式为α K6[SiW11TiO40 ]·xH2 O、βi K6[SiW11TiO40 ]·xH2 O(βi=β1,β2 ,β3 )的 4种异构体 ,通过元素分析、IR光谱、UV光谱、极谱和183 WNMR光谱进行了表征。183 WNMR光谱数据指出 ,在α、β1、β3 阴离子中有 6种环境的W原子 ,β2 阴离子中有 9种环境的W原子 ,表明所合成的化合物均为单取代的Keggin结构杂多配合物。极谱数据表明 ,杂多阴离子的极谱半波电位E1/ 2 顺序为 β2 >β1>β3 >α ,它们的还原过程包括Ti(Ⅳ )的 1电子还原和W (Ⅵ )的 2电子还原过程。所合成的异构体在催化以H2 O2 为氧化剂的顺丁烯二酸环氧化反应中有较好的催化活性 ,且 β异构体的催化活性高于α异构体。 马荣华 马玲 刘春涛 瞿伦玉关键词:异构体 环氧化反应 过氧钛钨硅杂多配合物的合成、表征及催化活性 被引量:8 1998年 合成了过氧钛钨硅杂多酸盐α-M_(6-m)H_m[SiW_(11)(TiO_2)O_(39)]·xH_2O和α-M_(10-m)H_m[SiW_9(TiO_2)_3O_(37)]·xH_2O(M=K,TBA),用IR,UV吸收光谱,极谱-循环伏安,^(183)W NMR,XPS和XRD等测试方法对其性质、结构进行研究.结果表明,它们都是具有Keggin结构的过氧杂多配合物,TiO_2基团的引人将其极谱半波电位提高至-0.3V以上,它们对顺丁烯二酸的H_2O_2环氧化反应具有显著高的催化活性. 单秋杰 龚剑 石绍庆 瞿伦玉关键词:过氧 催化剂 环氧化 顺丁烯二酸 铁取代钨硅酸盐位置异构体的合成、表征及电化学性质 被引量:18 2001年 : The four heteropoly isomers K3H2[α-,β i-SiW11Fe(H2O)O39]· xH2O(β i=β 1,β 2,β 3)were prepared and Characterized by elementary analysis, IR and UV Spectroscopy. Its electrochemical behavior in aqueous solution has been discussed. The order of Polarographic half-wave potential E1/2 of heteropoly anions is as follows:β 2 >β 1 >β 3 >α . Its reduction process involves an one-electron reduction of Fe? and a pair of two-electron reduction of W? . Epolidation of maleic acid with H2O2 Catalyzed by heteropoly positional isomers was studied.β 3 isomers are the most active. 马荣华 刘春涛 瞿伦玉关键词:电化学性质 马来酸 环氧化 催化活性 异构体 氧化铝负载杂多酸催化甲醇脱水制备二甲醚 被引量:16 2000年 制备并用N2 吸附和吡啶吸附红外进行表征 ,结果表明氧化铝负载杂多酸催化剂具有中孔结构 ,表面上具有布朗斯台特酸和路易斯酸。研究了反应压力、温度和质量空速对甲醇脱水生成二甲醚转化率和选择性的影响 ,及催化剂使用寿命。使用该催化剂制备二甲醚的最佳工艺条件为 :反应压力 0 .75~ 0 .85MPa ,反应温度 2 80~ 32 0℃ ,质量空速 1 .5~ 2 .5h- 1 。 王守国 王元鸿 谢忠巍 龚剑 瞿伦玉关键词:催化 甲醇 二甲醚 氧化铝