西北工业大学基础研究基金(JC201269)
- 作品数：4 被引量：2H指数：1
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- 相关机构：渭南师范学院西北工业大学更多>>
- 发文基金：西北工业大学基础研究基金国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- Cl与CH_4反应机理及动力学性质的理论研究
- 2013年
- 用MP2(FULL)/6-311G(d,p)方法优化了Cl与CH4反应的各驻点的几何构型,用高水平方法 QCISD(T)/aug-cc-pvtz计算了单点能,得到两个反应的表观活化能分别为15.82 kJ/mol和165.40 kJ/mol.采用变分过渡态理论加小曲率隧道效应的方法计算了两个反应在200～2000 K的速率常数,与实验值符合得较好.
- 马咏梅张秀芹王艳丽
- 关键词：反应机理速率常数
- CH_3SH与CN自由基反应的理论研究
- 2013年
- 在MP2/6-311G(d,p)水平上研究了CH3SH与CN自由基反应的机理,优化了所有驻点的几何构型,并进行了振动频率分析。用双水平方法G3MP2//MP2/6-311G(d,p)构建了反应势能面。用RRKM理论计算了200～1000K温度范围内的速率常数,计算值与实验值符合较好。结果表明:CN自由基中的C抽取-SH上的H是主要反应通道,CH3S和HCN是主要反应产物。
- 马咏梅王艳丽
- 关键词：反应机理速率常数
- Cl原子与CH_3COCH_2Cl反应的理论研究被引量：1
- 2014年
- 在B3LYP/6-31 G（d,p）水平上优化了Cl原子与CH3COCH2Cl反应的各驻点的几何构型,并在相同水平上通过频率计算和内禀反应坐标（IRC）分析对过渡态的结构和反应物、产物的连接性进行了验证.采用高精确模型G3MP2方法进行单点能计算,构建了反应的势能剖面.计算结果表明,标题反应有抽氢反应、加成-消除反应、取代反应3种反应机理6条反应通道.利用经典过渡态理论（TST）和正则变分过渡态理论（CVT）计算了各反应通道在200～2000 K温度范围内的速率常数,并用小区率隧道效应模型（SCT）对抽氢反应进行校正.计算结果显示,反应有一定的变分效应,计算的总反应速率常数与文献报道的实验值符合得较好,速率常数的三参数表达式为k =2.33×10-19T2.54exp（567.07/T） cm3· mol-1·s-1.
- 马咏梅王艳丽
- 关键词：反应机理速率常数变分过渡态理论
- HCN与H_2O气相反应的理论研究被引量：1
- 2014年
- 应用密度泛函理论(DFT)对HCN与H2O的气相反应机理进行了研究,在B3LYP/6-311G(d,p)水平上优化了所有驻点(反应物、产物、过渡态、中间体)的几何构型,用内并反应坐标(IRC)计算和频率分析验证了过渡态的准确性,在QCISD(T)/6-311++G(d,p)水平上计算了各驻点的单点能,经零点能校正构建了反应的势能剖面图.研究结果表明:标题反应存在两条反应通道,通道(1)是主反应通道且是一个连续反应,计算了速控步的速率常数.最后拟合了总反应速率常数的3参数表达式:k=7.72×1012T0.50exp(-40.32/T)(cm3·molecule-1·s-1).
- 马咏梅张秀芹刘艳
- 关键词：速率常数
