国家自然科学基金(20773058)
- 作品数：3 被引量：29H指数：3
- 相关作者：周丹红王善鹏邢双英曹亮王伊蕾更多>>
- 相关机构：辽宁师范大学更多>>
- 发文基金：辽宁省教育厅高等学校科学研究项目国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 理论计算研究分子筛微孔内烯烃低聚择形催化机理
- 应用分子力学和量子力学联合的ONIOM2计算方法研究在H-ZSM-5分子筛中,乙烯低聚反应过程中,由C4至C6中间产物的生成机理。结果表明,C6中间体由正丁醇盐直接与乙烯加成生成正己醇盐再环化的历程可能性很小。而丁醇盐脱...
- 曹亮邢双英张佳王伊蕾王善鹏
- 文献传递
- 分子筛Brφnsted酸性和Lewis酸性的分子轨道计算
- 应用密度泛函理论和自然键轨道（NBO）计算对硅铝分子筛和钛硅分子筛的Brφnsted酸性和Lewis酸性进行理论研究。利用各种碱性探针分子（CO,NH3,吡啶）和烯烃分子在酸性位的吸附作用,考察了吸附络合物的电子结构,对...
- 周丹红曹亮邢双英王伊蕾张佳
- 文献传递
- Mo/HZSM-5分子筛碳化钼活性中心结构及甲烷活化机理的密度泛函理论研究
- 应用密度泛函理论（DFT）研究了Mo/HZSM-5分子筛上碳化钼活性中心的几何结构和电子结构,以及甲烷C-H键在该活性中心上的活化机理。设计了两种碳化钼活性中心模型:碳化钼单体模型Mo（CH2）2/ZSM-5和Mo（CH...
- 邢双英曹亮周丹红
- 文献传递
- ZSM-5分子筛中相邻酸性位的酸性强度及其对乙烯质子化反应影响的理论计算被引量：8
- 2009年
- 应用量子力学与分子力学联合的ONIOM2(B3LYP/6-31G(d,p):UFF)方法,对ZSM-5分子筛中与T6,T9和T12位相邻的骨架铝的落位稳定性以及酸性强度进行了理论计算.根据Si/Al替代能确定了最稳定的相邻酸性位在Al6-Al6位,其次是Al6-Al9位,通过(Si/Al,H)替代能计算确定了氢质子的落位.计算结果证明了相邻骨架铝会导致酸性强度降低,而且Al6-Al9位的酸性低于Al6-Al6位.应用密度泛函理论方法进一步考察了相邻酸性位对乙烯分子吸附和质子化反应历程的影响.结果表明,-Al-O-Si-O-Al-结构的相邻酸性位对乙烯分子的吸附以及质子化反应历程有明显影响,尤其是使乙醇盐产物更不稳定.
- 王善鹏王伊蕾曹亮邢双英周丹红
- 关键词：ZSM-5分子筛
- H-ZSM-5分子筛上的乙烯二聚反应机理的理论计算研究被引量：16
- 2008年
- 应用分子力学和量子力学联合的ONIOM2(B3LYP/6-31G(d,p):UFF)计算方法研究了H-ZSM-5分子筛上乙烯二聚反应的机理.用40T簇模型模拟ZSM-5分子筛位于孔道交叉点的酸性位,对乙烯二聚过程的分步反应和协同反应两种机理进行了考察.对于分步反应机理,乙烯分子首先通过π-氢键作用在酸性位形成稳定的吸附络合物,再进一步发生质子化并生成乙醇盐中间体,随后乙醇盐与第二个乙烯分子发生碳-碳键结合形成丁醇盐产物.第一步质子化和第二步碳链聚合的活化能分别为152.88和119.45 kJ/mol,表明乙烯质子化反应为速控步骤.对于协同反应机理,乙烯质子化、碳-碳键和碳-氧键生成同时进行,生成丁醇盐,反应的活化能为162.30 kJ/mol,略高于分步反应机理中的速控步骤.计算结果表明这两种反应机理之间存在相互竞争.
- 张佳周丹红倪丹
- 关键词：乙烯二聚反应
- TS-1分子筛Lewis酸性的理论研究被引量：6
- 2009年
- 应用密度泛函理论和量子力学与分子力学联合的ONIOM2方法对含Ti的MFI分子筛(TS-1)中Ti4+离子在三种不同骨架落位上所表现的Lewis酸性进行了理论研究.利用碱性探针分子(CO,NH3,乙腈和吡啶)在骨架Ti活性中心的吸附作用,对吸附络合物的几何结构和吸附能进行了计算,并通过自然键轨道(NBO)分析考察了吸附络合物的电子结构.结果表明,骨架Ti在T12位表现出明显的Lewis酸性,对NH3分子有较强的吸附作用.NBO分析表明,骨架Ti活性中心的Lewis酸性是由于Ti-O键的空σ反键轨道接受碱性探针分子提供的孤对电子;NH3分子吸附导致Ti4+离子由近正四面体中心对称变为五配位的三角双锥对称.
- 王伊蕾邢双英曹亮王善鹏周丹红
- 关键词：钛硅分子筛密度泛函理论自然键轨道分析
