国家重点基础研究发展计划(2010CB234602)
- 作品数：12 被引量：43H指数：4
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- 单分散亚微HZSM-5分子筛的制备及其环己烯水合性能被引量：3
- 2011年
- 以硝酸铝(Al(NO3)3)、正硅酸乙酯(TEOS)、四丙基氢氧化铵(TPAOH)等为原料,采用动态水热合成法合成了高结晶度亚微HZSM-分子筛.通过X射线衍射(XRD)表征证明了采用动态水热合成法合成的HZSM-5分子筛结晶度较高.通过扫描电镜(SEM)观察了晶化温度、pH调节剂、添加表面活性剂以及晶化时间对HZSM-5分子筛形貌及晶粒大小的影响:变温晶化可使HZSM-5分子筛的形貌规整程度提高,平均粒径减小;pH调节剂对分子筛形貌影响较小;表面活性剂可对分子筛的生长起到约束作用,适宜表面活性剂的加入可使HZSM-5分子筛生长成为圆饼状,形状规整且大小均一,其中晶粒较小的分子筛其平均粒径为0.3 m;延长晶化时间可使分子筛粒径从0.3 m增大至3.5 m,形貌由圆饼状趋向于正方体.粒径较小的亚微HZSM-5分子筛在环己烯水合反应中体现出良好的催化性能.
- 魏珺芳王延吉励娟薛伟
- 关键词：HZSM-5单分散环己烯水合
- Ru-[bmim]BF_4 的制备及催化苯选择加氢反应性能被引量：4
- 2011年
- 以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐（[bmim]BF4）-水混合溶剂为介质,采用化学还原法制备了Ru-[bmim]BF4催化剂,并利用紫外-可见光谱、红外光谱、透射电镜、X射线衍射和X射线光电子能谱对催化剂进行了表征.结果表明,Ru在[bmim]BF4中分散较好,粒径~2nm,且离子液体中咪唑阳离子与部分Ru形成了金属卡宾配合物.利用苯选择加氢反应对该催化剂性能进行了评价,发现Ru-卡宾配合物存在时,催化剂活性较低,但环己烯选择性较高.在本文反应条件下,苯转化率为12.2%,环己烯选择性为40.5%.重复使用该催化剂时,由于Ru-卡宾配合物在反应中转变为Ru0,其催化活性增加,但环己烯选择性下降.继续多次使用该催化剂,其性能基本保持稳定.
- 秦燕飞薛伟李芳王延吉魏珺芳
- 关键词：钌1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐选择加氢
- 氧化铅在氨基甲酸乙酯与乙醇合成碳酸二乙酯反应中的催化作用
- 2012年
- 研究了氧化铅在氨基甲酸乙酯(EC)与乙醇反应合成碳酸二乙酯(DEC)中的催化作用.结果表明,氧化铅具有很好的稳定性,重复使用5次,其催化活性无明显下降.回收的催化剂为立方晶相金属Pb和斜方晶相PbO2的混合物,结合反应结果可认为,该混合物为反应的活性组分.结果还发现,PbO与DEC反应是PbO被还原为Pb的主要原因.
- 郭莲赵新强安华良王延吉
- 关键词：碳酸二乙酯氨基甲酸乙酯氧化铅乙醇尿素
- NaBH_4还原制备Ru-[bmim]BF_4及催化苯选择加氢反应性能被引量：5
- 2012年
- 在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([bmim]BF4)-水混合介质中,以NaBH4为还原剂制备了Ru-[bmim]BF4催化剂,并用于苯选择加氢反应.结果表明,相对于N2H4·H2O还原制备的催化剂,本催化剂具有明显较高的环己烯选择性,当苯转化率为49.5%时,环己烯选择性可达34.1%,这是由于硼的作用所致.重复使用时,由于离子液体的流失,暴露的Ru活性中心增多,因而苯转化率升高,但环己烯选择性下降,同时生成了ZnOHF.这是离子液体中F–与ZnSO4反应而得;并且在离子液体的模板作用下,ZnOHF沿着(001)方向生长,从而形成了一维棒状形貌.
- 薛伟秦燕飞李芳王延吉王志苗
- 关键词：1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐硼氢化钠选择加氢
- 离子液体[Bmim]BF_4中单分散Ru纳米粒子的制备及选择加氢性能被引量：5
- 2011年
- 采用化学还原法在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐（[BMim]BF4）中制备了单分散纳米金属Ru粒子。采用X射线衍射（XRD）、透射电镜（TEM）、傅里叶红外光谱（FTTR）及热重（TG）对所制备样品的形貌和结构进行了表征。XRD表征结果显示：在[BMim]BF4中制备的Ru具有六方紧密堆积结构,无氧化物峰出现;TEM结果显示：采用正滴法制备的Ru纳米粒子为球形颗粒,呈现良好的单分散状态,粒径分布窄,为2~5 nm,而采用反滴法制备的Ru纳米粒子则发生了严重的团聚,团聚体粒径大于10 nm;FTIR表征表明：Ru纳米粒子表面存在[BMim]BF4液体层,分析二者之间存在较强的物理吸附作用,[BMim]BF4在Ru纳米粒子的制备中起到了修饰剂和保护剂的双重作用,这一推论通过TG分析得到了进一步验证。将分散于[BMim]BF4的Ru纳米粒子作为催化剂应用于苯选择加氢反应,结果分析表明：Ru-离子液体-苯反应体系中,苯转化率仅有0.3%;Ru-离子液体-苯-水反应体系中加氢活性较高,但环己烯选择性较低,在一定条件下,加氢30 min,苯转化率为27.3%,环己烯选择性仅为14.5%。
- 魏珺芳王延吉励娟薛伟
- 关键词：离子液体RU苯选择加氢
- 硅胶包覆型催化剂在气相法合成碳酸二甲酯中的性能被引量：1
- 2010年
- 针对甲醇气相氧化羰基化直接合成碳酸二甲酯反应,采用溶胶凝胶法制备了硅胶包覆的新型多相催化剂PdCl_2-CuCl_2-KOAc-AC@SiO_2。考察了硅胶/活性炭/金属活性组分量的比对催化剂性能的影响。结果表明,硅溶胶/活性炭/金属活性组分的量比(mL/g/g)为22.0:4.5:1.0时,碳酸二甲酯的空时收率(STY)较负载型PdCl_2-CuCl_2-KOAc/AC催化剂提高了21%。并且包覆型催化剂在空气中的存放稳定性明显优于负载型催化剂,易于保存。催化剂活性的提高是SiO_2和AC载体协同作用的结果,SiO_2提高了催化剂的存放稳定性。
- 岳川丁晓墅匡洞庭王淑芳赵新强王延吉
- 关键词：碳酸二甲酯氧化羰基化气相合成硅溶胶
- 对二甲苯与羟胺盐反应体系的产物调控规律被引量：1
- 2012年
- 以钼化合物为催化剂,考察了对二甲苯与羟胺盐体系一步合成2,5-二甲基苯酚或2,5-二甲基苯胺的反应.探讨了反应介质、催化剂加入量、反应温度以及时间等因素对该体系反应产物的影响.结果发现,当反应介质为体积比4∶10∶1的水-乙酸-硫酸溶液,催化剂加入量为0.5 g,羟胺/对二甲苯的物质的量之比为1～1.2之间,温度80℃、时间4h的反应条件下,对二甲苯-羟胺盐体系可以生成2,5-二甲基苯酚产物,其选择性为83％.另外,在反应介质为体积比10∶5～13∶2的乙酸-硫酸溶液,对二甲苯使用量为20 mmol,催化剂加入量为0.25 g,反应温度为85℃,反应时间为4h的条件下,对二甲苯-羟胺盐体系可以高选择性地生成2,5-二甲基苯胺,其选择性为88％.
- 王延吉檀学军徐元媛高丽雅张东升
- Ru/MCM-41催化剂表面的Ru物种
- 2012年
- 采用等体积浸渍法制备了用于苯选择加氢制环己烯的Ru/MCM-41催化剂,对其进行了X射线衍射、透射电镜、程序升温还原和原位漫反射红外光谱等手段表征,以确定MCM-41表面Ru物种的存在状态。结果发现,Ru物种颗粒均匀地分散在MCM-41孔道内,平均粒径为2.1nm。在MCM-41表面存在Ru0、RuOx、RuClO和RuCl3等Ru物种;并且随着助剂Zn的加入,RuOx、RuClO等物种变得不稳定,而对于Ru0的影响较小。Ru0的加氢活性较强,易于使苯发生深度加氢得到环己烷;而RuOx、RuClO的加氢活性较弱,更易得到环己烯。Zn的加入使Ru/MCM-41催化苯选择加氢制环己烯的活性和选择性同时下降。
- 薛伟赵青青苑保国李芳王延吉
- 关键词：选择加氢MCM-41原位漫反射红外光谱
- 羟胺(盐)的合成及其应用研究进展被引量：12
- 2012年
- 简要介绍了生产羟胺(盐)的拉西法、硝酸根离子还原法等工业方法,以及一步合成羟胺的最新研究进展;概述了羟胺(盐)在合成环己酮肟、制备羟胺-O-磺酸等传统应用领域,以及在合成芳香烃胺类、芳香烃酚类化合物等清洁安全化工过程中的最新应用。在此基础上,指出随着羟胺的用途不断扩展,在温和的反应条件下、清洁高效的一步合成羟胺(盐)是今后的研究热点。
- 高丽雅檀学军张东升王淑芳赵新强王延吉
- 关键词：羟胺一步法
- 由苯“一锅法”制备环己醇催化反应研究——ZnSO_4对HZSM-5催化环己烯水合反应的影响被引量：1
- 2011年
- 对由苯"一锅法"制备环己醇催化反应过程进行了研究,考察了苯选择加氢反应体系中各物质对环己烯水合反应的影响。发现用于提高环己烯选择性的ZnSO4助剂对环己烯水合反应存在显著的负作用,当ZnSO4浓度为0.2 mol·L-1时,环己醇收率仅为1.0%。对环己烯水合反应用催化剂HZSM-5进行了表征,认为ZnSO4导致了HZSM-5的部分脱铝,减少了其表面Al-OH数量,亦即减少了表面B酸中心数量,从而使其催化环己烯水合反应的活性下降。对ZnSO4的替代物进行了考察,发现Al2(SO4)3对HZSM-5的影响较小,当其浓度为0.2 mol·L-1时,环己醇收率为7.0%。Al2(SO4)3可在"一锅法"制备环己醇反应中作为提高苯选择加氢制环己烯选择性的助剂。
- 薛伟王冬冬李芳魏珺芳王延吉
- 关键词：环己醇一锅法HZSM-5脱铝
