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复合负载金属支撑水相催化剂上1-己烯氢甲酰化反应性能被引量：4: 2002年; 利用均相催化剂和多相催化剂各自的特点 ,首次在高比表面大孔硅胶负载金属催化剂上担载水相络合催化剂制备复合负载金属支撑水相催化剂 .同时 ,对负载金属催化剂、支撑水相催化剂和复合负载金属支撑水相催化剂上的 1 己烯氢甲酰化进行了考察 .结果表明 ,多相金属组分对提高复合负载金属支撑水相催化剂上1 己烯氢甲酰化的活性和选择性具有明显促进作用 ,复合催化剂中均相组分和多相组分具有协同作用 .; 朱何俊丁云杰严丽熊建民吕元林励吾; 关键词：1-己烯氢甲酰化反应催化活性选择性

气相CBr_2自由基的产生及激光诱导荧光色散谱研究被引量：2: 2002年; 利用双层流动反应管作为束源 ,研究了F与CH2 Br2 反应生成的CBr2 和Br2 的气相激光诱导荧光色散谱 ,将得到的谱线分别指定为CBr2 的 A(0 ,13,0 )→ X(0 ,v2 ″,0 ) (v2 ″ =1～ 6 )跃迁和Br2 的 B3 Π+ u → X1Σ+ g 跃迁 ,从光谱中首次得到气相CBr2 自由基基态弯曲振动频率ν2 ″ =2 15cm-1,实验确认了CBr2 自由基和Br2 是F +CH2 Br2; 张先燚孔祥蕾罗晓琳裴克梅阚瑞峰李海洋; 关键词：气相反应光化学

PPh3-Rh/SiO2催化剂的TPD研究: 2004年; 应用程序升温(TPD)技术研究了氢甲酰化反应物CO、H2和C2H4在有机-无机杂化PPh3-Rh/SiO2催化剂上的吸附和脱附作用.结果表明Rh/SiO2经PPh3修饰后发生明显变化,催化剂的表面变得"均一化"了,Rh吸附CO的多吸附中心变成单吸附中心.同样,H2和C2H4分别在PPh3-Rh/SiO2上的由多吸附变成单吸附中心.PPh3-Rh/SiO2催化剂上CO/H2/C2H4共脱附(CO/H2/C2H4-TPD)与CO、H2和C2H4分别在PPh3-Rh/SiO2上的脱附基本一致.同时发现有丙醛峰产生,说明PPh3-Rh/SiO2在TPD的条件下具有氢甲酰化性能.; 朱何俊丁云杰严丽熊建民杨富林励吾; 关键词：TPD 氢甲酰化三苯基膦

新型水溶性配体-负载金属氢甲酰化催化剂:TPPTS-Rh/SiO_2被引量：2: 2002年; 考察了几种硅胶负载贵金属催化剂和HRhCO(TPP) 3 催化剂的 1 己烯氢甲酰化反应 ,对Rh/SiO2 、HRhCO(TPPTS) 3 /SiO2 和TPPTS Rh/SiO2 上的 1 己烯氢甲酰化结果进行了比较 .结果表明 ,TPPTS Rh/SiO2 催化剂的醛的选择性和醛的正异比n/b接近HRhCO(TPPTS) 3 /SiO2 的相应的催化性能 ,而远高于Rh/SiO2 的相应的催化性能 ,7.0MPa高压下TPPTS Rh/SiO2 催化剂的活性大幅度增加 ,达到 0 .0 6 92S-1.实验排除了其他可能 ,认为是含有孤对电子的TPPTS和Rh/SiO2 中高度分散的Rh粒子产生了化学键的作用 ,形成了具有匀相性能的支撑水膜多相催化剂 :TPPTS Rh/SiO2 .; 朱何俊丁云杰严丽熊建民尹红梅吕元林励吾; 关键词：氢甲酰化二氧化硅 1-己烯催化活性

有机-无机杂化L-Rh/SiO_2氢甲酰化催化剂的研究 Ⅰ.PPh_3-Rh/SiO_2的催化性能及表征被引量：4: 2004年; 利用有机无机杂化的概念 ,以三苯基膦直接修饰Rh/SiO2 制备了PPh3 Rh/SiO2 多相催化剂 .在浆态床烯烃氢甲酰化反应中 ,该催化剂在 1 0MPa ,373K温和条件下的活性和选择性远高于Rh/SiO2 的活性和选择性 ,与相应的均相催化剂HRhCO(PPh3 ) 3 的性能相当 ,且具有易分离的优点 .3 1PMASNMR和XPS技术表征结果表明 ,催化剂中的配体PPh3 与高度分散的Rh之间存在配位作用 ,形成了兼具多相和均相催化性能的有机无机杂化催化剂 .该催化剂对不同碳数烯烃的氢甲酰化反应都具有较好的催化性能 .; 朱何俊丁云杰严丽何代平王涛陈维苗吕元林励吾; 关键词：己烯氢甲酰化三苯基膦

有机-无机杂化L-Rh/SiO_2氢甲酰化催化剂的研究 Ⅱ.L-Rh/SiO_2的催化性能及表征被引量：5: 2004年; 以具有不同电子结构的有机膦直接修饰Sh/SiO2 制备了有机无机杂化L Rh/SiO2 催化剂 ,并考察了催化剂对 1 己烯氢甲酰化反应的催化性能 .结果表明 ,P(OPh) 3 Rh/SiO2 催化剂上 1 己烯氢甲酰化反应的TOF可高达 4 111h-1,而PCy3 Rh/SiO2 催化剂上生成醛的选择性为 10 0 % .不同催化剂活性的顺序为P(OPh) 3 Rh/SiO2 >PPh3 Rh/SiO2 >PCy3 Rh/SiO2 ,其选择性的顺序则与之相反 .TG表征结果表明 ,有机膦与Rh之间相互作用强度的顺序为PCy3 Rh/SiO2 >PPh3 Rh/SiO2 >P(OPh) 3 Rh/SiO2 .因此 ,有机膦给电子的能力越强 ,则与Rh之间相互作用的能力越强 ,催化剂体系越稳定 ,1 己烯氢甲酰化反应的活性越低 ,而庚醛的选择性越高 .; 朱何俊丁云杰严丽何代平王涛陈维苗吕元林励吾; 关键词：己烯氢甲酰化有机膦有机-无机杂化

膦配体修饰的Rh/SiO2催化剂及其乙烯氢甲酰化反应性能的研究: 2004年; 采用有机膦配体直接修饰改性Rh/SiO2催化剂和流动固定床反应工艺考察了乙烯的氢甲酰化反应的催化性能.结果表明氢甲酰化活性和丙醛选择性高,且产品分离简单.采用固体31P-MAS NMR,热重以及FTIR表征手段对该催化剂的活性物种的形成过程进行了研究.固体31P-MAS NMR,ICP-AES以及GC-MS的分析结果证明:PPh3-Rh/SiO2催化剂失活的主要原因是PPh3的流失和被氧化而非贵金属的流失.通过补充PPh3,PPh3-Rh/SiO2催化剂的活性可以完全恢复.; 严丽丁云杰朱何俊杨富陈维苗林励吾; 关键词：氢甲酰化乙烯丙醛

经PPh_3修饰的Rh/SiO_2催化剂的吸附-脱附性能被引量：1: 2005年; 应用程序升温技术研究了氢甲酰化反应物CO,H2和C2H4在经PPh3修饰的Rh/SiO2(PPh3-Rh/SiO2)催化剂上的吸附-脱附行为.CO-TPD结果显示,Rh/SiO2催化剂在348,398和525 K处有3个脱附峰,PPh3-Rh/SiO2催化剂仅在368 K处出现脱附峰,表明催化剂的吸附性能发生了明显变化.采用原位红外光谱研究了PPh3-Rh/SiO2催化剂上CO的吸附态.结果表明,2 040 cm-1处吸收峰归属于PPh3修饰的Rh粒子上线式吸附的CO.这种吸附态既不同于Rh/SiO2多相催化剂表面Rh粒子上的CO吸附态,也不同于相应均相催化剂中的羰基配位态.TPD和FT-IR结果表明,在低压下PPh3-Rh/SiO2催化剂对氢甲酰化反应已具有相当的催化性能.; 朱何俊丁云杰严丽李显明熊建民潘振栋江大好林励吾; 关键词：氢甲酰化三苯基膦铑负载型催化剂

PPh_3修饰介孔泡沫材料负载的Rh催化剂用于固定床氢甲酰化反应被引量：3: 2006年; Siliceous mesostructured cellular foams （MCFs） are a new class of three-dimensional hydrothermally robust materials with ultralarge mesopores. The open system of large pores and the controllable pore size give MCFs unique advantages as catalyst supports. In this paper, MCFs were employed as supports in developing the PPh3-Rh/MCF catalyst for propylene hydroformylation in a fixed-bed reactor. The PPh3-Rh/MCF catalyst shows high activity （propylene conversion of 21.6% and butyraldehyde TOF of 160.6 h -1）, high selectivity （n-butyraldehyde/i-butyraldehyde=10.4）, and excellent stability under mild conditions of p=1.0 MPa, T=393 K, and SV= 2?000 h -1.; 严丽丁云杰朱何俊尹红梅焦桂平赵东元林励吾; 关键词：三苯基膦铑氢甲酰化

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国家自然科学基金(20073046)