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以介孔分子筛为硅源合成的超微β沸石特性及其加氢裂化性能被引量：11: 2006年; 以介孔分子筛MCM-41为硅源,采用水热晶化法合成了微孔β沸石.按照这种方法得到的β沸石除了具备微孔沸石的全部特点外,孔结构也继承了其前体的一些介孔特性,与传统方法合成得到的β沸石相比,其孔径高出30%以上,孔容更高出60%以上,而且晶粒小,B酸酸度高,从而改善了其在大分子反应过程中的扩散和反应性能.因此,当以这种方法合成的β沸石作为加氢裂化催化剂裂解组分用于处理重质烃物料时,催化剂的活性和中油选择性同时得到了明显改善,与采用传统方法得到的β沸石相比,动力学活性提高近60%,特别是中油选择性显著提高了2.5%.; 陈松许杰阳永荣王靖岱张晓萍张奎喜; 关键词：Β沸石介孔分子筛水热合成加氢裂化催化剂

固相媒介-原位法合成高稀土β分子筛及其催化裂化性能被引量：1: 2007年; 具有高硅铝比的β分子筛稀土阳离子交换容量比较低,因此采用常规的方法如离子交换法或浸渍法都不太适合获得高稀土改性的β分子筛。本文利用结构稳定性低而离子交换能力高的13X沸石通过固相媒介-原位法合成了高稀土β分子筛。这种原位合成的高稀土β分子筛不仅由于其高稀土含量,也由于其改进的孔结构和酸度而拓展了其催化应用范围,例如它在催化裂化过程就表现了更好的催化性能。; 陈松王靖岱阳永荣许杰刘利军张晓萍; 关键词：Β分子筛稀土原位合成

反相气相色谱法测定小分子溶剂在聚乙烯粒子中的无限稀释扩散系数被引量：5: 2007年; 基于经典线性非平衡色谱过程的矩分析理论,用反相气相色谱法测定了323.15～358.15K温度范围内二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷3种不同相对分子量的同系物小分子及正己烷在聚乙烯粒子中的无限稀释扩散系数。采用聚合物粒子直接填充的色谱柱,考察了温度、同系物小分子分子量及聚乙烯结晶度对扩散系数的影响。实验结果表明,对同一种小分子溶剂/聚乙烯体系,扩散系数均随温度升高而增大。不同相对分子量的同系物小分子在同一种聚乙烯中扩散系数随分子量增加而减小,聚乙烯结晶度增加也会导致扩散系数减小。采用文献中所报道的Krevelen扩散系数预测模型的计算值与实验测量值较为吻合,表明本文所采用的以聚合物粒子直接填充色谱柱的反相气相色谱扩散分析具有一定的可靠性。; 严小伟单奕彬王靖岱阳永荣; 关键词：无限稀释扩散系数

茂金属／后过渡复合催化剂催化乙烯聚合: 2007年; 以二氯二茂钛（Cp2TiCl2）和α-二亚胺溴化镍催化剂（ArN=C（CH3）-C（CH3）=NAr，Ar=2，6-（iPr）2C6H3）（DMN）组成复合催化剂体系，甲基铝氧烷（MAO）为辅助催化剂催化乙烯聚合，考察了温度和催化剂物质的量比对复合催化剂的乙烯聚合性能的影响．示差扫描量热法（DSC）和扫描电镜（SEM）分析结果发现，复合催化剂在聚合温度为0℃时所得聚乙烯能均匀混合，而在聚合温度为50℃时所得聚乙烯混合物存在相分离．研究表明，当聚合温度为0℃时，复合催化剂活性与Cp2TiCl2摩尔分数xTi呈现线性关系；而当聚合温度为50℃时，复合催化剂具有很好的协同作用，聚合活性随xTi增大而增大，并在xTi=0．67时达到最大值．凝胶渗透色谱（GPC）分析结果也表明，单一Cp2TiCl2和DMN催化剂均为单活性中心；复合催化剂具有2种活性中心，分别对应于单一Cp2TiCl2和DMN的活性中心．; 黄杏冰王靖岱蒋斌波阳永荣黄树彬; 关键词：复合催化剂二氯二茂钛乙烯聚合

Self-diffusion coefficients of organic solvents in linear and branched high density polyethylene particles measured by PFG NMR被引量：2: 2008年; Pulsed field gradient nuclear magnetic resonance （PFG NMR） has been performed to study the diffusion of organic solvents into semicrystalline polyethylene particles. Self-diffusion coefficients in different domains of the sample can be extracted through a bi- exponential fit to the echo intensity attenuation, which allows the precise determination of the tortuosity of the polyethylene particles. Further exploration comes from the measurements with branched polyethylene particles and it was found that the diffusion in polymer phase contributed significantly to the slow component of the exponential decay curve. 2007 Jing Dai Wang. Published by Elsevier B.V. on behalf of Chinese Chemical Society. All rights reserved.; Xiao Wei YanXiao Hong RenSiegfried StapJing Dai WangYong Rong Yang; 关键词：TORTUOSITY

Cp_2 TiCl_2/坡缕石黏土负载型催化剂催化乙烯聚合的特性被引量：4: 2007年; 利用浸渍法制备了两种二氯二茂钛(Cp2TiCl2)/坡缕石黏土负载型催化剂Cat-A和Cat-B,并进行了乙烯淤浆聚合评价。对热活化黏土进行表征的结果表明,坡缕石黏土在热活化过程中由于配位结晶水的脱除表面主要由Lewis酸性位占据。黏土载体所具有的表面酸性使其具有完全不同于硅胶载体的负载茂金属催化剂聚合行为。在相同的聚合条件下,直接负载型催化剂的活性高于载体化学修饰型催化剂,甚至高于均相Cp2TiCl2催化剂。直接负载催化剂所得聚合产物的分子量和熔点低于载体化学修饰催化剂,且其产物性质受温度影响更为显著。以硅胶负载型茂金属催化剂作为对比,分析了表面具有较强Lewis酸性的载体活性中心性质,以此解释了直接负载型催化剂的乙烯聚合特性。对直接负载型催化剂不同时间段的聚合产物形态进行了扫描电镜观察,发现最终聚合产物中聚合物“纤维”和“纤维”聚集体形态的形成,并进一步分析了聚合物形态演化过程的特点。; 严小伟王靖岱单奕彬阳永荣蒋斌波; 关键词：二氯二茂钛负载型催化剂乙烯聚合

振荡操作制备双峰聚乙烯的模拟被引量：1: 2006年; 以流化床乙烯气相聚合工艺为例,提出了通过控制聚合反应条件的振荡操作,在单一反应器内实现制备双峰分子量分布聚乙烯的新工艺.通过模拟计算,分别考察了氢气、乙烯、共聚单体进料速率和反应温度的振荡操作对聚乙烯分子量分布的影响.计算结果表明,采取振荡操作后,聚乙烯树脂的分子量分布呈明显的双峰分布,表明在一个反应器里通过控制反应条件的振荡来制备双峰聚乙烯是可行的,而控制氢气进料速率的振荡操作是制备双峰聚乙烯最为有效的方法.; 王靖岱濮亚俊阳永荣; 关键词：双峰聚乙烯氢气乙烯共聚单体反应温度

声波信号多尺度分解与固体颗粒质量流率的测定被引量：15: 2007年; 利用声发射检测技术,根据不同速度的颗粒撞击壁面产生不同能量的声发射信号,结合小波分析,建立了单粒径颗粒质量流率预测模型,该模型可以定量描述颗粒质量流率随特征频段的声发射信号能量与表观气速的变化规律。以空气-聚乙烯颗粒体系为例,分别考察了0.84、0.59、0.42、0.21mm4种线性低密度聚乙烯颗粒,在表观气速为4.62-6.35m·s^-1条件下的声发射信号。在考察的气速范围内,在0-500kHz频率范围内对声发射信号做7尺度的小波分解,发现特征频段的声发射信号能量与表观气速平方之比和固体颗粒的质量流率呈线性关系。同时,基于单粒径颗粒质量流率预测模型,根据混合颗粒声发射能量为各单一粒径颗粒声发射能量的线性叠加,得到混合颗粒的质量流率预测模型,模型的计算值与称重法获得的质量流率相比,平均相对误差为4.15%,表明声发射检测技术能便捷、快速、准确、环保地实现循环管内颗粒质量流率的在线检测。; 曹翌佳王靖岱阳永荣; 关键词：声发射小波分解

介孔Al-MCM-41为固体硅源合成高硅β沸石及其裂解特性: 2006年; 本文提出了以Al-MCM-41为固体硅源实现β沸石合成,并对其性质进行了表征,这种β沸石由于具备微孔沸石高酸度特点外,显著改善了孔结构,因而在大分子裂化上具有改善的效能。; 陈松王靖岱阳永荣许杰刘利军张晓萍; 关键词：介孔裂化

核壳聚合物负载茂金属催化剂及乙烯聚合被引量：1: 2007年; 采用半连续种子乳液聚合法,得到了粒径为280nm左右的以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)为核、聚苯乙烯(PS)为壳的PMMA/PS核壳结构聚合物和以PS为核、PMMA为壳的PS/PMMA核壳结构聚合物。并分别以上述二种核壳聚合物为载体,超临界CO2为溶剂,采用超临界流体浸渍法负载二氯二茂钛(Cp2TiCl2)催化剂,得到PMMA/PS-Cp2TiCl2和PS/PMMA-Cp2TiCl2两种负载型的茂金属催化剂颗粒。通过对二种催化剂颗粒的乙烯淤浆聚合动力学的研究发现,PMMA/PS-Cp2TiCl2催化剂颗粒的聚合反应速度有很大的滞后效应,聚合最大反应速率出现在第9min,而PS/PMMA-Cp2TiCl2催化剂颗粒动力学行为与Cp2TiCl2催化剂均相聚合相似。; 蒋斌波黄杏冰王靖岱阳永荣; 关键词：核壳聚合物二氯二茂钛超临界二氧化碳乙烯聚合

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国家自然科学基金(20406017)

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