国家自然科学基金(20573009)
- 作品数：3 被引量：5H指数：1
- 相关作者：郭玉华蒲敏张佳颖李华锋刘亚辉更多>>
- 相关机构：北京化工大学更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- Ni离子水及羟基六配位化合物密度泛函理论研究被引量：4
- 2007年
- 用量子化学密度泛函理论(DFT),分别在B3PW91/Lan12DZ和B3PW91/6-31G的计算水平上,优化Ni离子水、羟基配合物几种可能的构型。分析比较了Ni(OH)_6^(4-)和Ni(H_2O)_6^(2+)化合物的几何参数、能量、前线轨道、电荷分布及振动频率。结果:优化的健参数中,Ni-O键长与文献的实验数据较一致。Ni(H_2O)_6^(2+)比Ni(OH)_6^(4-)更稳定,但后者更易吸引带正电荷的阳离子。从前线轨道图也可以看出,Ni(OH)_6^(4-)最高占据轨道HOMO主要集中于配体O上,易于向受体流动提供电子与带正电荷的阳离子结合。振动分析的Ni(H_2O)_6^(2+)和Ni(OH)_6^(4-)的红外吸收峰与实验值相一致。
- 张佳颖郭玉华蒲敏
- 关键词：电子结构密度泛函理论
- [Fe（H2O）m（OH）n]^x配合物电子结构的理论研究被引量：1
- 2007年
- 在B3PW91/6-31G(d,p)计算水平上,对铁离子配合物[Fe(H2O)m(OH)n]x(m+n=4;x=3+,2+,1+,0,1-)的5种可能构型进行优化计算,分析比较了优化结果的几何构型、电荷布居以及能量。计算结果表明:这5种配合物在理论上都有可能稳定存在,配体以氧原子与铁离子配位并形成四面体构型,有部分电荷从氧原子转移到铁离子,OH-与Fe3+的配位作用较强。铁离子的d电子以高自旋的形式排布,形成开壳层的电子结构,其中Fe(OH)4-的d电子最难以发生跃迁。比较具有相同数量Fe3+、H2O和OH-的[Fe(H2O)m(OH)n+jH2O+kOH-]体系的能量,发现随着[Fe(H2O)m(OH)n]x中OH-数量的增加,H2O数量的减少,体系的能量逐渐降低。所以,[Fe(OH)4-+6H2O+2OH-]体系最稳定,与布居分析中OH-与Fe3+的配位作用较强的结果相一致。
- 李华锋蒲敏郭玉华
- 关键词：密度泛函理论类水滑石电子结构布居分析
- Zn(OH)_6^(4-)和Zn(H_2O)_6^(2+)系列配合物的电子结构
- 2007年
- 采用密度泛函理论(DFT)的B3PW91方法,在Lanl2dz、6-31G(d,p)、6-311++G(d,p)基组水平上对具有不同点群对称性的Zn(OH)46-及Zn(H2O)62+系列配合物的几何构型进行了全优化,并在B3PW91/6-311++G(d,p)水平上对前线轨道、振动频率等性质进行了分析。Zn(OH)64-系列配合物中具有D3d点群对称性的构型最稳定,Zn(H2O)26+系列配合物中具有Th点群对称性的构型最稳定。从体系能量角度考虑,Zn(OH)64-.6H2O体系比Zn(H2O)26+.6OH-体系稳定。通过振动分析得到的O—H键吸收峰在3816和1638cm-1位置处,Zn—O键的吸收峰在541和391cm-1位置处,与文献报道的实验数值相符,证明所采用的理论方法及基组适用于研究Zn(OH)64-和Zn(H2O)62+系列配合物的电子结构。
- 吴静怡郭玉华刘亚辉蒲敏
- 关键词：电子结构密度泛函理论前线分子轨道
