国家自然科学基金(29974023)
- 作品数：24 被引量：226H指数：8
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- 甲壳素类液晶高分子的研究Ⅵ.邻苯二甲酰化壳聚糖中酰胺酸取代度对液晶性的影响被引量：8
- 2001年
- 通过控制不同反应时间和邻苯二甲酸酐 壳聚糖的摩尔比制备不同取代度的邻苯二甲酰化壳聚糖(PHCS) .用FTIR研究了反应机理和产物结构 ,观察到PHCS含两类取代即酰胺酸取代和酰亚胺取代 .反应时间较短时主要为前者 ,取代度表示为DS1 ;反应时间较长时主要为后者 ,取代度表示为DS2 .对PHCS在二氯乙酸 (DCA)中的液晶行为观察 ,结果表明 ,PHCS的临界浓度随DS1 的增加而显著增加 .DS1 对PHCS临界浓度的影响明显大于DS2 的影响 .基本上为酰胺酸取代的PHCS的临界浓度高于溶解度 。
- 董炎明王勉吴玉松阮永红
- 关键词：溶致液晶液晶高分子酰胺酸取代度
- N-烷基壳聚糖的羽毛状结晶被引量：1
- 2003年
- 将N-甲基壳聚糖或N-乙基壳聚糖的甲酸溶液在高真空中浇铸成膜.然后将浇铸膜在25℃和65%相对湿度的环境中结晶化得到羽毛状结晶.这种羽毛状结晶不同于低真空处理的浇铸膜内生长的球晶.除了形态不同外,双折射符号也完全不同,前者是负的,而后者是正的.羽毛状结晶应是树枝状结晶的一种,但前者的晶带是弯曲的,而后者的晶带基本上是直的.
- 董炎明赵雅青王惠武阮永红
- 关键词：相对湿度甲壳素
- 鱿鱼顶骨β-壳聚糖的液晶性被引量：1
- 2001年
- 用广角 X光衍射、扫描电子显微镜和偏光显微镜研究由鱿鱼顶骨制备的β-壳聚糖与由蟹壳制备的 α-壳聚糖的结晶结构和液晶行为 .两种壳聚糖在二氯乙酸中形成液晶的临界浓度基本相同 ,说明具有相同的链刚性 .β-壳聚糖临界浓度实验值 (9wt% )与理论预计值 (10 wt% )相符 .另一方面 ,β-壳聚糖比α-壳聚糖在二氯乙酸中能形成更为有序的取向态液晶织构 .解释为β-壳聚糖的结晶度和微纤化程度均比 α-壳聚糖高 ,在形成液晶溶液时发生“结构滞后”现象 .
- 董炎明阮永红吴玉松王勉许聪义丘蔚碧
- 关键词：溶致液晶液晶行为
- 甲壳素类液晶高分子的研究Ⅶ.N,O-苄基壳聚糖的胆甾螺旋行为被引量：4
- 2003年
- N ,O-苄基壳聚糖在浓溶液中形成胆甾液晶相 .用圆偏光二向色性谱 (CD)研究了这一聚合物的螺旋行为 ,主要包括螺距和螺旋方向 .浓度越高 ,螺距P越大 ,意味着胆甾相的扭转力随浓度增加而减弱 .CD谱图上观测到两类吸收 ,即在 5 70nm附近较宽但较强的吸收和 330nm附近较尖但较弱的吸收 .前者归属于胆甾相层片的超分子螺旋构象 ,而后者可以归属于分子链的螺旋构象 .改变浓度或溶剂性质时这两个层次的构象都会发生符号的变化 .提高浓度 (固定二氧六环为溶剂 )时两种螺旋结构先后发生反转 .以氯仿为溶剂 (固定浓度为 6 5 % )时两种螺旋结构均为左旋 (正Cotton效应 ) ,但二氧六环和四氢呋喃为溶剂时均变为右旋 (负Cotton效应 ) .
- 董炎明吴玉松阮永红王惠武赵雅青郭振楚童碧海
- 关键词：甲壳素液晶高分子胆甾分子链
- 壳聚糖衍生物的红外光谱分析被引量：102
- 2001年
- 合成了以下多种壳聚糖衍生物并测定了它们的红外光谱。这些衍生物是羧酸化壳聚糖 ,苯甲酰化壳聚糖 ,氰乙基壳聚糖 ,羟丙基壳聚糖 ,羟乙基壳聚糖 ,N -羧甲基化壳聚糖 ,壳聚糖的苯甲醛西佛碱 ,N -乙基壳聚糖 ,N -丁二酰化壳聚糖 ,N -顺丁烯二酰化壳聚糖 ,N -邻苯二甲酰化壳聚糖和N -乙酰化壳聚糖。观察到随壳聚糖脱乙酰度的增加 ,酰胺Ⅰ谱带移向低频 ,而酰胺Ⅲ谱带和醇羟基谱带移向高频 ,结果可用氢键的变化加以解释。脂肪族酰化壳聚糖的取代基长度对C =O位置影响很小 ,它们的C =O都能与邻近的N -H和O -H基生成相似的氢键。氰乙基壳聚糖的取代度影响了C -O谱带的位置 ,低取代的 1 0 70cm- 1 和 1 0 30cm- 1 双峰在高取代时被 1 0 61cm- 1 单峰所代替。通过IR测定 ,对丁二酰化壳聚糖和顺丁烯二酰化壳聚糖观察到含自由羧基端的线形取代 ,对邻苯二甲酰化壳聚糖 ,在反应程度较高时还出现环状取代。羧酰化壳聚糖、氰乙基壳聚糖和邻苯二甲酰化壳聚糖的取代度可分别用吸光度比A1 740 /A1 52 7,A2 2 4 9/A1 52 7和A1 71 2 /A1 391
- 董炎明王勉吴玉松阮永红
- 关键词：壳聚糖衍生物
- 甲壳素类液晶高分子的研究Ⅷ. N-邻苯二甲酰化壳聚糖/DMSO液晶溶液的热致相转变被引量：2
- 2003年
- 合成了氮上完全取代的邻苯二甲酰化壳聚糖 (PhthCS) .用DSC研究了PhthCS DMSO液晶溶液的热致相转变 .偏光显微镜和DSC测定都表明临界浓度为 43wt% .在浓度高于 43wt%的溶液的DSC曲线中观察到了除了液晶 各向同性液体转变 (清亮点 )外还有一个明显的凝胶 溶胶转变 .凝胶 溶胶转变温度和转变焓均比文献报道的不规则取代的N 邻苯二甲酰化 O 乙酰化壳聚糖大得多 ,可见取代的规整性对凝胶 溶较转变有很大的影响 .根据DSC研究结果绘制了PhthCS
- 董炎明吴玉松阮永红赵雅青王惠武周花
- 关键词：甲壳素液晶高分子DMSO溶致液晶
- N-乙基壳聚糖的针状结晶被引量：8
- 2002年
- 在N 乙基壳聚糖的甲酸溶液浇铸膜中观察到高分子少有的针状晶体 .从球晶经后结晶得到的针状晶体为长条矩形 ,典型尺寸为～ 5 0 μm× 2～ 5 μm× 1～ 2 μm ,高分子链平行于晶体长轴 .针状晶体首先出现在球晶的核心处 ,继而出现在球晶微纤每个树枝状分叉处 ,最后才遍布球晶各处 .针状晶体可以看成是高分子伸直链结晶的一种 .浇铸膜吸潮实际上形成了超浓溶液 (浓度 >80wt% ) 。
- 董炎明樱井谦资吴玉松近藤幸江
- 关键词：甲壳素天然高分子
- 甲壳素类液晶高分子的研究Ⅳ.脱乙酰度对壳聚糖液晶性的影响被引量：10
- 2000年
- 通过壳聚糖乙酰化法制备了不同脱乙酰度的壳聚糖 ,并研究了脱乙酰度这一结构因素对壳聚糖溶致液晶性的影响 .观察到脱乙酰度为 5 0 %左右时 ,壳聚糖在水中和二氯乙酸中的溶致液晶临界浓度最高 .壳聚糖在水中的溶致液晶临界浓度远低于在二氯乙酸中的临界浓度 .
- 汪剑炜董炎明李旭升
- 关键词：壳聚糖脱乙酰度溶致液晶水溶性
- 邻苯二甲酰化壳聚糖中酰胺酸取代度的红外测定被引量：4
- 2002年
- 室温条件下从完全脱乙酰化壳聚糖出发合成了不同酰胺酸取代度的邻苯二甲酰化壳聚糖 ,并以此为标样 ,标样的取代度由X射线光电子能谱 (XPS)确定。研究了以FT IR作为工具测定此系列衍生物的总取代度的方法。以 2 887cm-1的吸收峰作为参比谱带。探针谱带可用 1 71 2cm-1或 74 9cm-1的吸收峰。两种探针谱带所得曲线的斜率分别为 1 1 3和 0 1 2 ,相关系数分别为 0 997和 0 977。此结果表明
- 董炎明吴玉松王勉阮永红
- 关键词：FT-IR取代度酰胺酸
- 用FTIR测定邻苯二甲酰化壳聚糖的取代度被引量：14
- 2001年
- 从壳聚糖合成了不同取代度的邻苯二甲酰化壳聚糖作为标样 ,标样的取代度由 1H NMR和元素分析确定 .研究以 FTIR作为工具测定此系列衍生物的总取代度 ( DS1)和环状酰亚胺取代的取代度 ( DS2 )的方法 .吸光度用基线法得到 .对不同探针谱带 ,参比谱带和基线的多种组合进行了比较 ,并通过 ( A探针/A参比 ) /DS的平均相对偏差找出最佳组合 .结果表明对该系列衍生物 ,测定 DS1最合适的 A探针 /A参比 是 A1712 BL I/A13 91BL 3 ,测定 DS2 最合适的 A探针 /A参比 是 A1775BL 1/A1654 BL 1.这两种组合的工作曲线斜率分别为 2 .4 5和 1 .2 0 ,这 2个工作曲线只适用于脱乙酰度为 84 %的壳聚糖 .但对 DS2 ,A1775BL 1/A14 68BL 1可适用于全范围脱乙酰度的壳聚糖 ,其工作曲线的斜率为 2 .
- 董炎明王勉吴玉松
- 关键词：取代度脱乙酰度
