上海市科委重大科技攻关项目(08dj1400100)
- 作品数：2 被引量：18H指数：2
- 相关作者：陆嘉星张丽肖丽平张贵荣钮东方更多>>
- 相关机构：华东师范大学更多>>
- 发文基金：上海市科委重大科技攻关项目国家自然科学基金上海市教育委员会重点学科基金更多>>
- 相关领域：化学工程理学更多>>
- 离子液体-乙腈混合溶剂中电催化CO_2与甲醇合成碳酸二甲酯被引量：16
- 2009年
- 常温常压下分别在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([bmim]BF4)-MeCN混合溶剂和纯MeCN溶剂中研究了CO2在Cu电极上的循环伏安行为.结果表明,CO2均发生不可逆还原反应生成CO2-.与纯MeCN溶剂相比,在混合溶剂中CO2还原峰电位均有正移.这表明溶剂中的咪唑型离子液体对活化CO2有催化作用.在混合溶剂中,以CO2和MeOH为原料合成碳酸二甲酯(DMC),考察了[bmim]BF4/MeCN体积比、工作电极材料、MeOH浓度和电解电位等对DMC产物收率的影响.与其他DMC合成方法相比,本法反应条件温和、设备简单、合成产物收率较高.在优化的条件下,DMC产物收率可达79.6%.并提出了合成DMC可能的反应机理.
- 肖丽平张贵荣张丽钮东方陆嘉星
- 关键词：离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐乙腈甲醇电催化碳酸二甲酯
- 肉桂腈电化学还原反应机理被引量：2
- 2010年
- 采用循环伏安法研究了肉桂腈在乙腈溶液中的电还原行为,其在-1.46和-2.0V处各存在一个还原峰.第一个峰处恒电位电解得到了线性、环化氢化二聚产物以及苯基戊二腈;第二个峰处电解得到了饱和二氢还原产物苯丙腈.结合循环伏安模拟判定了整个电还原的具体反应机理是肉桂腈通过电化学-电化学-化学-化学(EECC)反应机理生成苯丙腈,同时经历自由基-自由基(RR)过程得到线性和环化二聚产物,肉桂腈还可以与乙腈的共轭碱反应得到苯基戊二腈.最终通过循环伏安模拟求得相应反应的动力学常数,自由基-自由基耦合反应速率常数为104L·mol-.1s-1,第二个电子转移反应速率常数为0.3cm.s-1,其后质子化反应的速率常数为105s-1.
- 王欢赵淑凤兰阳春刘晓陆嘉星
- 关键词：肉桂腈电还原反应机理
