公共文化服务平台

共 6 条记录，以下是 1-6

全选清除导出

排序方式：

硅炔氢加成生成甲硅烷基硅烯的量子化学研究被引量：3: 2007年; 利用量子化学从头算和密度泛函理论(DFT),研究了硅炔和氢气分子加成生成甲硅烷基硅烯的反应机理.在B3LYP/6-311G**水平上,全参数优化了反应通道上各驻点(反应物、过渡态和产物)的几何构型,计算出了它们的振动频率和零点振动能(ZPVE),并对它们进行了振动分析,以确定过渡态的真实性.各物质总能量由QCISD(T)/6-311G**//B3LYP/6-311G**给出,并对能量进行了零点能校正.计算表明,硅炔与氢分子加成反应可生成稳定的甲硅烷基硅烯.热力学与动力学计算表明,反应过程是一个放热、熵减少而自发趋势和反应程度较大的反应.; 贝逸翎主沉浮; 关键词：密度泛函过渡态

卤代硅烷(R_3SiX)与NR′_3形成五配位硅化合物的加成反应被引量：3: 2008年; 对R_3SiX(R=H、CH_3;X=F、Cl、Br、I)与NR3′(R′=H、CH_3)的加成物用量子化学密度泛函方法在B3LYP/6-31g(d,p)基组下(X原子采用cep-121g基组)进行了两种加成方式的研究.一种是NR′3沿Si—X键轴向位置的加成,另一种是NR3′沿Si—X键侧向接近的加成.计算结果表明,前者更稳定且更容易形成加成物;Si上斥电子基团不利于Si—N键的形成,而N上斥电子基团则有利于Si—N键的形成;NH3-H3SiX系列和N(CH3)3-H3SiX系列均能以两种方式进行加成,NH3-H2(CH3)SiX系列仅能沿Si—X键轴向进行加成,而NH3-H(CH3)2SiX和NH3-(CH3)3SiX系列两种方式都不能进行加成;在同系列加成产物中,以X=Cl时所得加成物最稳定.讨论了所有加成物中各键的性能、NBO电荷变化、取代基对加成物结构和稳定性的影响,并对H3SiX(X=F、Cl、Br、I)与NH3及N(CH3)3加成物在有机溶剂中导电的可能性进行了讨论.; 贝逸翎主沉浮刘庆阳戚桂斌; 关键词：密度泛函理论导电性

硅烷基季铵盐相转移催化剂的制备及其在合成碳官能有机硅酯化物单体中的应用被引量：6: 2006年; 通过引入硅烷基制备了新型季铵盐类相转移催化剂,并对其结构进行了表征,通过一氯取代的六甲基二硅氧烷与醋酸钾的两相反应体系验证了其催化性能.试验结果表明:在相同反应条件下(一氯取代的六甲基二硅氧烷与醋酸钾的摩尔投料比1∶1.3,以水作溶剂,60℃回流1.5 h),同种类型的含硅烷基的季铵盐催化剂比相应的不含硅烷基的季铵盐催化剂酯化产率提高10%左右;利用该催化剂可以实现在较温和的条件下较高产率的一步合成含碳官能基的有机硅酯化物单体.; 张其坤贝逸翎丁原菊杜爱琴; 关键词：酯化反应相转移催化剂

顺式卤代硅烯异构化为卤代甲硅烷基硅烯的热力学与动力学分析被引量：1: 2008年; 利用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,全参数优化了顺式卤代硅烯HXSi=SiXH(X=F,Cl,Br,I)异构化反应的反应物、产物及过渡态的几何构型,计算出了它们的振动频率、零点振动能(ZPVE)和总能量,并对它们进行了振动分析,以确定过渡态的真实性.又计算了反应的热力学函数变化、平衡常数及速率常数,比较了不同卤素对反应的影响.热力学与动力学计算结果表明,该异构化反应过程是一个放热的、且在低温下可自发进行的反应,但对于溴代硅烯和碘代硅烯而言,当温度达到1000K时,反应开始转化为非自发反应.; 贝逸翎主沉浮; 关键词：异构化反应密度泛函自然键轨道热力学

高精度单线态二硅炔的G2(MP2)结构分析被引量：1: 2005年; 通过对二硅炔(Si2H2)单线态进行G2(MP2)结构分析,发现了一个连接平衡构型IV和II的新过渡态.计算表明,双桥构型VII是最稳定的单线态构型,但次稳构型IV异构为VII要跨过64.75kJmol的较高势垒,因此VII和IV是参与化学反应的两种基本构型.; 贝逸翎; 关键词：从头算异构体

利用相转移催化法合成乙酰氧基甲基—七甲基环四硅氧烷被引量：4: 2004年; 探讨了利用相转移催化法由八甲基环四硅氧烷合成乙酰氧基甲基—七甲基环四硅氧烷的方法 .从催化剂的选择 ,反应时间 ,反应温度 ,原料比 ,溶剂的选择等方面对该反应可能的最佳条件进行了初步探讨 .实验证明以四丁基硫酸氢铵为相转移催化剂 ,水为溶剂 ,用一氯甲基—七甲基环四硅氧烷与醋酸钾反应 ,可以在温和的条件下制备乙酰氧基甲基—七甲基环四硅氧烷 .反应条件 :一氯甲基—七甲基环四硅氧烷与醋酸钾的摩尔投料比 1∶1 .3 ,6 0℃回流 1 .5h较为适宜 .; 贝逸翎郑心范延萍丁原菊; 关键词：相转移催化法

全选清除导出

共1页<1>

山东省自然科学基金(Y2001B06)