中国石油天然气集团公司科技项目(2011B-2606)
- 作品数：2 被引量：7H指数：2
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- 硅胶键合膦的制备及其对铑络合物催化1-辛烯氢甲酰化反应的影响被引量：5
- 2015年
- 以硅胶为载体,采用键合接枝法将2-(二苯膦基)乙基三乙氧基硅烷(DPPES)共价键合于硅胶表面,制备了性能优良的硅胶键合型膦配体(以Si O2(PPh2)表示).以Si O2(PPh2)为配体,Rh(acac)(CO)2(acac:乙酰丙酮)为催化前体,负载铑膦络合物催化剂(Si O2(PPh2)/Rh)在1-辛烯氢甲酰化反应中原位生成.对生成的负载型催化剂和硅胶键合型膦配体进行了傅里叶变换红外(FTIR)光谱表征,考察了膦/铑摩尔浓度比([P]/[Rh])、温度等因素对铑催化的长链1-辛烯氢甲酰化反应的影响.结果表明,膦/铑摩尔浓度比的增加能显著提高反应的成醛选择性,降低铑的流失.在[P]/[Rh]=12、363 K、2.0 MPa、1.5 h的温和反应条件下,1-辛烯转化率和成醛选择性分别可达98.4%和95.3%,其催化活性与DPPES或三苯基膦(TPP)作配体时的均相铑催化相近.催化剂循环4次后,反应活性无明显下降,1-辛烯转化率均在97.0%左右,经电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)检测,有机相中铑流失低于0.1%.
- 张晓亚郑从野郑学丽付海燕袁茂林李瑞祥陈华
- 关键词：1-辛烯氢甲酰化铑络合物
- 十六烷基三羟乙基溴化铵促进1-辛烯氢甲酰化水/有机两相反应研究被引量：2
- 2013年
- 研究了水/有机两相体系中表面活性剂十六烷基三羟乙基溴化铵(CTHAB)对Rh/TPPTS(TPPTS:三[间-磺酸钠基苯基]膦)催化的1-辛烯氢甲酰化反应的促进作用,初步证实了CTHAB分子中的羟基可与催化活性物种的铑之间发生配位.与传统表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)相比,表面活性剂CTHAB的添加不仅加速了水/有机两相1-辛烯氢甲酰化反应,而且提高了成醛的正/异比,促进作用明显.在[Rh]=0.8 mmol/L,[TPPTS]/[Rh]=40,[CTHAB]=4.0mmol/L,90℃,0.5 MPa,1.5 h时,生成醛的TOF为497 h-1,正/异比(L/B)可达25.6.催化剂经7次循环后,反应活性和成醛正/异比无明显下降.该催化体系对不同长链烯烃氢甲酰化反应同样具有促进作用.
- 苏珂蒋红斌朱德明付海燕郑学丽袁茂林李瑞祥陈华
- 关键词：氢甲酰化反应1-辛烯两相催化体系表面活性剂
