王宝山
- 作品数：11 被引量：18H指数：2
- 供职机构：山东大学化学与化工学院更多>>
- 发文基金：国家教育部博士点基金国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 多通道化学反应的机理和动力学研究
- 该论文利用高水平从头算方法研究了气相分子反应动力学领域中的三个重要问题:多通道化学反应机理及动力学、OH参与形成的自由基络合物、单分子气相催化解离机理.1、确定了Gaussian-n(简称Gn)理论水平的势能面(反应热及...
- 王宝山
- 关键词：动力学OH
- O(~3P)与卤代甲基反应的理论研究——ⅠO(~3P)+CH_2Cl的反应机理被引量：2
- 1999年
- 用量子化学从头算法对氧原子与CH2 Cl自由基的反应进行了研究 ,采用G2MP2方法计算了势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量 .给出了O( 3 P)与CH2 Cl反应的明确机理 .反应首先形成富能中间体OCH2 Cl,而后经各种复杂的解离或异构化途径生成产物 .计算的各个通道的反应热与实验结果相符 ,预测H +CHClO和Cl+CH2 O是反应的主要通道 .根据从头算的结果 ,用过渡态理论计算了反应的总速率常数 .反应速率常数与压力无关 ,在低温下有弱的负温度效应 .计算值与实验值符合很好 .
- 侯华王宝山顾月姝
- 关键词：从头算势能面量子化学氧原子
- 一氟二氯代甲烷热解离动力学的理论研究
- 1996年
- 利用从头算和ＲＲＫＭ理论研究了一氟二氯代甲烷热解离动力学，并得到了一套热力学和动力学参数。研究了三种不同的解离通道：（１）ＨＣｌ＋ＣＦＣｌ_２，（２）Ｃｌ＋ＣＨＦＣｌ，（３）ＨＦ＋ＣＣｌ_２，它们的活化能分别为：２４３．３、２５８．９、３０９．８ｋＪ／ｍｏｌ。研究结果表明，氯化氢消除反应和碳氯键简单断键反应是两个主要的并且是竞争的通道，三个反应通道的高压速率常数分别为ｋ_１＝８．７４×１０^（１４）ｅｘｐ（－２９１６３Ｔ）_ｓ^（－１），ｋ_２＝７．０９×１０^（１５）ｅｘｐ（－３１１２１／Ｔ）_ｓ^（－１），Ｒ_３＝３．８７×１０^（１１）ｅｘｐ（－３７０３９／Ｔ）_ｓ^（－１），它们都具有明显的温度和压力依赖关系。
- 侯华刘传朴郭敬忠王宝山顾月姝
- 关键词：热解从头算
- F+NCO反应的机理和动力学被引量：3
- 2000年
- 利用G2(MP2)理论研究了F(2P)与NCO(X2Π)在三重激发态(a3 A″)势能面上的反应机理.揭示了生成NF(X3Σ -)的两种反应途径 ,即顺式和反式加成 -消除.其中顺式反应途径的势垒较低(20.9kJ·mol-1).动力学计算显示 :在室温下 ,F与NCO反应于三重态势能面上只能较缓慢地生成NF(X3Σ -)自由基.预测FC(N)O是另一可能的反应产物.
- 侯华王宝山顾月姝
- 关键词：从头算氟NCO反应机理动力学
- CO高激发态振动传能的研究
- 该文报道了在"激光光解时间分辨富里叶红外发射谱仪"上,对CO的高振动激发态与CO<,2>、H<,2>O、C<,2>H<,2>的传能反应的研究结果,并根据有关的经典传能理论对高振动激发态的传能机理进行了讨论和解释.
- 王宝山
- 关键词：紫外光解高振动激发态
- 高振动激发态的V-V传能研究——Ⅱ.CO(v)向H_2O的振动传能
- 1998年
- 利用时间分辨 Fourier红外发射光谱仪(TR FTIR),对高振动激发的 CO(υ)向 H_2O的传能反应进行了研究.传能给体分子CO(υ)193 nm激光光解CHBr_3和O_2后的次级化学反应产生.CO(υ→υ-1)的红外发射由TR FTIR跟踪检测.实验中没有观察到H_2O的振动激发.利用光谱拟合方法,得到每一延时CO(υ=1～8)的振动布居,进而求出CO各个振动激发态的相对布居随时间的演化关系.在单量子跃迁模型的基础上,利用微分法得到室温下CO(υ=1～8)向H_2O的传能速率常数.至少有2个原因导致CO(υ)向H_2O弛豫的异常快的速率:H_2O的转动对振动能隙的补偿;CO和H_2O分子间形成一定寿命的络合物.结合SSH理论和ab initio计算,对CO向H_2O的传能机理进行了解释.
- 王宝山顾月姝李强孔繁敖
- 关键词：高振动激发态一氧化碳
- 氟氯甲醇及其异构体的气相离解反应研究
- 2001年
- 在G3(MP2)水平上,通过对CH2ClFO的势能面(PES)上关键驻点的能量计算,共找到3种中间体,14个过渡态,20种产物通道,并对氟氯甲醇(CHClFOH)及其异构体(CH2FOCl 和CH2ClOF)的气相解离机理进行了讨论.结果表明:四中心的1,2 - HX(X = Cl,F)消去反应是氟氯甲醇的主要通道,但对于其同分异构体,OCl和OF键断裂又是强竞争过程.
- 王少坤侯华张庆竹孔春燕王宝山顾月姝
- 关键词：反应机理异构体
- CO(υ)高振动激发态向C_2H_2的振动传能研究
- 1998年
- 用时间分辨窝里叶红外发射谱研究了高振动激发态CO向C2H2的传能，得到了CO（v＝1－3）各振动态布展及其随时间的变化,利用微分法解出弛豫微分方程组，获得CO（v=1-3）向C2H2的传能速率常数分别为：2．0±0．1，6.0±0．2和9．1±0.8（10-13cm3·molecule-1·s-1）．传能速率随着振动量子数的增加而迅速增加．CO的振动能应向C2H2的对称伸缩模v2近共振V－V传递．传能过程中还可能形成二聚体络合物，加速了CO（v）向C2H2的传能．用abinitio方法确定了CO...C2H2两种可能的直线构型．
- 王宝山郭敬忠顾月姝毛文涛孔繁敖
- 关键词：高振动激发态一氧化碳乙炔传能
- F+CH_2CO的反应机理和动力学研究被引量：10
- 2002年
- 用 G3 (MP2 )方法对 F与 CH2 CO的反应进行研究 ,揭示了该反应的加成 -消除机理 .F原子首先与CH2 CO作用形成富能的中间体 CH2 FCO*,此加成反应为无势垒过程 .富能的 CH2 FCO*可进一步发生解离或异构化反应生成各种可能的产物 .其中 CO和 CH2 F可能为反应的主要产物 .根据从头算的结果 ,用RRKM-TST理论计算该反应的速率常数 .总包反应速率常数与温度存在弱的依赖关系 。
- 侯华王少坤王宝山顾月姝
- 关键词：从头算反应机理动力学乙烯酮氟
- HO+H_2(D_2)→H_2O(HOD)+H(D)反应的理论研究
- 1996年
- 本文基于从头算的结果,对HO-H_2(D_2)→H_2O(HOD)—H(D)反应的热力学和动力学进行了理论研究,分析了各种因素对计算结果的影响,并给出了一套完整的热、动力学参数.计算结果与现有的实验数据符合很好,在较低温度下,速率常数服从Arrhenius方程,较宽温度区间有非Arrhenius行为.
- 郭敬忠张晓平王宝山邓从豪
- 关键词：反应动力学大气化学氢
