居学海
- 作品数：105 被引量：452H指数：12
- 供职机构：南京理工大学化工学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金国家重点基础研究发展计划江苏省普通高校研究生科研创新计划项目更多>>
- 相关领域：理学化学工程医药卫生兵器科学与技术更多>>
- TATB及其衍生物的撞击感度与C—NO_2键级的关系被引量：12
- 2003年
- 对TATB及其系列衍生物进行了半经验分子轨道PM3和AM1计算,求得全优化几何构型和电子结构.结果发现各化合物分子中C—NO2键的Wiberg键级(WCN)均小于其他C—N或C—C键的键级.实验撞击感度h50%与WCN计算结果之间分别呈三阶或二阶多项式关系,相关系数r≥0 92.当WCN<0 90时,该值对撞击感度影响甚微,表明属高感度炸药;而当WCN>0 90时,撞击感度与分子中最小的C—NO2键级WCN呈显著的线性关系,WCN增大,撞击感度线性递减,符合判别感度相对大小的"最小键级原理".
- 居学海肖鹤鸣
- 关键词：TATB衍生物撞击感度AM3猛性炸药
- HNO与O自由基反应的密度泛函理论研究被引量：1
- 2006年
- 用密度泛函理论(DFT)和从头算方法,对HNO与O自由基反应进行了研究。在(U)B3LYP/6-311G和(U)B3LYP/aug-cc-pVTZ水平下优化了反应通道上各驻点(反应物、中间体、过渡态及产物)的几何构型。在(U)QCISD/aug-cc-pVTZ水平下计算了各物种的单点能,并对总能量进行了零点能校正。研究结果表明,HNO与O自由基反应过程中存在O→N、O→O和O→H进攻的竞争机制,且存在着多条反应通道。采用过渡态理论计算了600～2000K温度范围内3条慢反应通道的速率常数。求得lnk和1/T之间的线性关系。3种通道的阿累尼乌斯指前因子分别为1.469×1010、1.22×1010(1.06×1010)和2.26×1013。
- 黄玉成居学海邱玲肖鹤鸣
- 关键词：密度泛函理论反应速率
- 水合铝离子单体和二聚体的DFT研究被引量：4
- 2007年
- 用DFT方法在B3LYP/6-31G*水平下,对水合铝离子的单体和二聚体形态进行计算.在单体[Al(H2O)6]3+,[Al(OH)(H2O)5]2+,[Al(OH)2(H2O)4]+和二聚体[Al2(OH)2(H2O)8]4+,[Al2(OH)3(H2O)7]3+,[Al2(OH)4(H2O)6]2+,[Al2(OH)5(H2O)5]+及其异构体中,Al和羟基O之间的键长明显小于Al和H2O中O之间的键长.将H2O代以羟基后,六配位的Al—O八面体骨架发生了较大的畸变.在[Al2(OH)4(H2O)6]2+形态的不同几何异构体中,当2个羟基相互邻近时稳定性较低.羟铝比(OH/Al)增大将有更多的电子流向Al(Ⅲ),同时,单体和二聚体中H2O的氢原子所带正电荷均有所减小.二聚体的羟桥氢原子所带正电荷随OH/Al比的增大而减小.各形态的键强度呈现:Al—O(H2O)
- 居学海范晓薇马海霞赵天生
- 关键词：二聚体DFT
- HNO与单重态O自由基反应机理的理论研究
- HNO与O自由基的反应是煤炭燃烧过程中的重要反应之一．采用密度泛函理论(DFT) 对HNO与O单重态自由基反应进行了研究．在UB3LYP/6-311G**和UB3LYP/aug-cc-pVTZ水平下,对标题反应单重态势能...
- 黄玉成居学海邱玲肖鹤鸣
- 关键词：反应机理单重态
- 文献传递
- 用磷酸三丁酯从H_2SO_4－NaCl介质中萃取Ga（Ⅲ）被引量：1
- 1996年
- 利用正交试验法探讨了磷酸三丁酯（ＴＢＰ）萃取Ｇａ^（３＋）时ＴＢＰ、Ｈ_２ＳＯ_４及ＮａＣｌ浓度对萃取率的影响。结果表明：在１～１．５ｍｏｌ·Ｌ^（－１）Ｈ_２ＳＯ_４及２５０ｇ·Ｌ^（－１）ＮａＣｌ介质中用（ＴＢＰ）＝１５％～２０％萃取Ｇａ^（３＋）时可得９０％以上萃取率。提示：此法优于具有污染性的ＨＣｌ法。
- 居学海易求实
- 关键词：镓萃取正交试验磷酸三丁酯
- 推进剂组分相容性研究方法被引量：14
- 2007年
- 相容性是评价推进剂贮存安定性与使用可靠性的一项重要指标。概述相容性的定义、理论判据、实验和理论研究方法,重点综述测定多组分体系相容性的方法和改善推进剂组分内共混物相容性的方法。
- 孙小巧范晓薇居学海肖鹤鸣
- 关键词：推进剂相容性
- 含铀废水中[UO_(2)(OH)_(m)(H_(2)O)_(n)]^(2-m)形态的模拟计算
- 2024年
- 乏燃料含铀废水既是放射性污染物,也是可回收利用的铀资源。U(Ⅵ)在水溶液中的化学形态对其在环境中的迁移性和溶液的形态转化调控有重要意义。采用密度泛函理论方法计算研究铀酰离子与羟基和水形成配合物的结构和性质,求得优化几何构型、能量、形成过程和热力学性质。自发生成的6配位配合物中,羟基和水的配位数分别是4和2。直线型铀酰阳离子同羟基和水形成配合物,按Oyl-U-Oyl(Oyl表示酰基氧)角度不同,存在线型和“V”型两种构型。分子式相同时,铀酰基团的U-Oyl,键长随着Oyl-U-Oyl角度的减小而增长。随着OH^(-)和H_(2)O配体数增加,配合物的结构趋于笼状;当OH^(-)配体数为3或4时,倾向于生成“V”型铀酰配合物。逐级生成[UO_(2)(OH)_(m)]^(2-m)配合物时,开始释放出大量的能量,但是随着OH配位数增加,释放的能量急剧减少,直至吸收能量。而逐级生成[UO_(2)(H_(2)O)_(n)]^(2+)配合物时,则持续释放出少量能量;H2O配体数增加时有利于形成稳定配合物。生成[UO_(2)(OH)_(m)]^(2-m)(m<4)配合物的反应能自发进行;而生成[UO_(2)(OH)_(4)]^(2-)配合物的反应,仅线型[UO_(2)(OH)_(3)]^(-)生成“V”型[UO_(2)(OH)_(4)]^(2-)是自发过程。
- 曾秀琳田孟克唐双凌居学海
- 关键词：乏燃料铀酰离子热力学性质
- 苯硝化反应机理及其溶剂效应的理论研究被引量：16
- 2003年
- 在密度泛函理论(DFT)非限制B3LYP/6-311G水平上,求得苯与硝酸阳离子(NO_2^+)硝化反应势能面上的π-过渡态、σ-过渡态,以及由这两个过渡态通过内禀反应坐标(IRC)计算所得σ-反应给合物和σ-中间体(Wheland中间体)的全优化几何构型、电子结构、IR光谱和热力学性质,确认了反应通道,阐明了在亲电取代过程中无同位素效应的实验事实;求得气相中反应的活化能为8.370kJ/mol,速率常数数量级为10^(10)mol^(-1)·s^(-1)从热力学和动力学两方面阐明了苯硝化的亲电取代机理优于单电子转移双自由基机理。通过自洽反应场(SCRF)B3LYP/6-311G计算,系统研究了相对介电常数分别为5.0,25.0,50.0和78.5的溶剂对苯与NO_2^+反应过程中各驻点的结构和反应机理的影响,发现溶剂效应使气相中形成σ-过渡态(速控步骤)的活化能下降,并使该步骤在水溶液中成为无垒反应。此外还揭示了实验与理论共同关心的Wheland中间体的电荷分布、偶极矩、前线轨道能级差与溶剂稳定化能之间存在的良好线性关系。
- 陈丽涛肖鹤鸣居学海姬广富
- 关键词：苯硝化反应反应机理溶剂效应活化能速率常数
- 硝酸异丙酯在Al(111)表面分解的DFT研究
- Al powders are often mixed with iso-propyl nitrate(IPN)to improve the performance of the propellants.In this p...
- 吴杨阳赵凤起居学海
- ①致癌物引发的DNA交联--双区理论实验验②氮杂芳胺等环境致癌物结构/致癌活性关系
- 根据双区理论的推导进行了实验研究,以期为双区理论提供实验证据,探讨致癌机理.在理论方面对杂环芳胺进行了AM1及PM3计算,用双区理论的概念提出数学模型并合理地解释了该类化合物的结构与致癌性及致突性关系,计算结果与实验值相...
- 居学海
- 关键词：羟基自由基双区理论致癌机理
