李红玉
- 作品数：5 被引量：3H指数：1
- 供职机构：天水师范学院化学系更多>>
- 发文基金：甘肃省教育厅科研基金甘肃省自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 二氯卡宾与甲醇及甲硫醇反应的拓扑积分和热力学与动力学性质
- 2009年
- 在b3lyp／6—311g（d，p）水平上运用经Wigner校正的Eyring过渡态理论和统计热力学方法，对CCI，与CHaMH（M=O，S）中C—H键、M—H键插入反应的热力学与动力学性质及其拓扑积分性质进行了研究。计算结果表明，在250～850K的温度范围内，更有利于CCl2插入甲醇O-H键生成产物P1[CH3OCHCl2]的反应I（1）的发生．而在850-2200K的温度范围内，反应I（1）及I（2）[插入C—H键，生成P3：Cl2HCCH2OH]没有明显的选择优势；CCl2插入甲硫醇O-H[反应II（1）]及C—H[反应II（2）]的适宜温度为400-1600K，低温下有利于生成CH3SCHCl2，而在高温下，反应II（1）及II（2）的选择性优势也不明显。最后，讨论了被插入C—H键、O—H键及S—H键中H原子的能量变化．
- 李志锋李红玉何文静
- 关键词：DFTAIM
- 反常蓝移单电子锂键Y…Li—CH_3[Y=CH_3,CH_2CH_3,CH(CH_3)_2,C(CH_3)_3]体系的结构与性质被引量：3
- 2010年
- 在密度泛函理论B3LYP/6-311++G(d,p)及MP2/6-311++G(d,p)水平上研究了单电子锂键复合物Y…Li—CH3[Y=CH3,CH2CH3,CH(CH3)2,C(CH3)3]的结构与性质.结果表明,三种单电子锂键复合物H3CH2C…Li—CH3(II),(H3C)2HC…Li—CH3(III)和(H3C)3C…Li—CH3(IV)单电子锂键强度依II(-26.7kJ.mol-1)
- 李志锋朱元成左国防唐慧安李红玉
- 关键词：NBOAIM
- 5,7-′(亚甲胺基)-二-8-羟基喹啉及其金属有机配合物的密度泛函和自然键轨道及电子密度拓扑理论研究
- 2009年
- 采用密度泛函理论,在B3LYP/6-31G水平上对5,7′-(亚甲胺基)-二-羟基喹啉及其3种金属M(M=Zn,Mg,Be)有机配合物M(5,7′-Iminomethylq2)2的结构进行了全优化,并用TDDFT方法计算了吸收光谱.同时,利用自然键轨道理论(NBO)和电子密度拓扑分析(AIM)方法对分子内氢键进行了分析.结果表明,光谱计算值与实验值基本符合,该类化合物均具有较大的电子亲和能,改变中心金属原子对配合物吸收光谱性质的影响不大.和5,7′-Iminomethylq2相比,M(5,7′-Iminomethylq2)2的吸收光谱产生明显红移.5,7′-Imino-methylq2及其M(5,7′-Iminomethylq2)2分子内存在较强的氢键,可形成三元环,五元环和六元环.分子内氢键的存在使分子的稳定性增加.
- 李志锋朱元成吕玲玲李红玉康敬万
- 关键词：8-羟基喹啉衍生物自然键轨道理论电子密度拓扑分析含时密度泛函
- CH_3SO与HOCl之间的弱相互作用:氢键、氯键与氧键
- 2009年
- 在b3lyp/6-311++g**和mp2/6-311++g**水平上研究了CH3SO与HOCl之间的弱相互作用,分别得到了9种和5种稳定复合物S1A～S9A(复合物A)和S4B～S7B及S10B(复合物B),进一步在mp2/6-311++g**水平下,利用自然键轨道理论(NBO)和分子中的原子理论(AIM)对其本质进行了详细讨论,计算了经BSSE矫正的mp2/6-311++g**及ccsd(t)/6-311++g**相互作用能.结果表明,体系中除存在氢键与氯键两种弱相互作用外,还存在新型的氧键(S6)弱相互作用(S…O-F,S…O-Cl,S…O-Br).S1A～S9A及S4B～S7B,S10B的相互作用能分别在-0.4～-41.4kJ·mol-1和-6.9～-35.8kJ·mol-1之间,且其变化规律与ccsd(t)/6-311++g**水平一致.在S6中,主要发生LP1(S8)与σ*.(O5-Cl7)之间的电荷转移,导致O5-Cl7拉长,伸缩振动频率减小,产生红移氧键复合物.不同的是,mp2/6-311++g**水平下的S6B-F,S6B-Br及S7B均为蓝移型复合物.S10B兼有红移和蓝移的"双重"特性.
- 李志锋李红玉刘艳芝施小宁唐慧安
- 关键词：HOCL弱相互作用氢键NBOAIM
- 单电子卤键复合体系H_3C…Br—Y(Y=H,CN,NC,CCH,C_2H_3)的作用机制
- 2010年
- 对单电子溴键复合物H3C…Br—Y(Y=H,CCH,CN,NC,C2H3)的结构与性质进行了理论研究.在B3LYP/6-311++G**水平上计算了稳定构型并做了频率分析.BSSE矫正的相互作用能(EBSSE)和NBO及AIM分析输入的波函数在MP2/6-311++G**水平下完成.复合物H3C…Br—Y中,CH3(供电子体)自由基均提供一未成对电子与Br—Y中Br(受电子体)形成了单电子溴键,此单电子溴键也具有"三电子"键的特征.单电子溴键的形成导致甲基H的背向Y弯曲和Br—Y键的拉长及红移单电子溴键复合物的产生.考察了电子受体中不同取代基,C(spn)-Br杂化及溶剂的存在对复合物作用的影响,将单电子氢键,单电子卤键和单电子锂键的作用强度做了对比,进一步对Popelier提出的氢键体系中的前三个重要拓扑指标在单电子溴键体系中的重现性进行了探讨.
- 李志锋施小宁李红玉唐慧安张俊彦
- 关键词：MP2NBOAIM
