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烷基黄原酸合钴(Ⅲ)与二丙胺第三步反应动力学被引量：3: 1994年; The title reactions with R=Me, Et, n-Pr were studied in a temperature range of 298-313K by spectrophotometry. lt was fOund that the rate with respect to [complex] is unity and that to [amine] is fractional. A linear relationship between [amine]/kobs and [amine] was observed, where kobs stands for pseudo-first-order rate constant. The rate increases with the increase in water content of the solvent. A mechanism involying a preequllibrium of an adduct formation between the complex and aAnne was proposed. The equation derived from the mechanism explained all the experimental results and the preequllibrium constants, rate constants of the rate-determing step along with the activation parameters were evaluated.; 单金缓凌芹王安周

二过碘酸含铜(Ⅲ)配离子氧化异丙胺的动力学及机理被引量：11: 1997年; 在碱性价质中于30～45℃区间，用分光光度法研究了二过碘酸含铜（Ⅱ）配离子（DPC）氧化异丙胺（PA）的动力学．结果表明：反应对DPC为一级，对PA的表观反应级数为1.15～1.39级；准一级（[PA]0≥[Cu（Ⅲ）]0）速率常数kobs随[OH－]和[IO4]cx的增加而减小；在氮气保护下反应体系能引发丙烯酰胺聚合，表明有自由基参与反应．此外，还观察到对速率有负盐效应．据此，提出了包括DPC离解出一个H2IO的前期平衡和[Cu（HIO6）]－与PA之间生成加成物的反应机理．; 宋文玉李振华王安周; 关键词：二过碘酸合铜异丙胺动力学

二(烷基黄原酸)合铂(Ⅱ)与哌啶在苯介质中连串取代反应的动力学及机理: 1992年; 研究了二(境基黄原致)合铂(Ⅱ)[Pt(S_2COR)_2(R=Me,Et,n-Pr,n-Bu,Am)]与哌啶连串取代反应动力学,提出了包括前期平衡的反应机理,据此导出的速率方程圈满地解释了全部实验事实.计算了前期平衡常数和速控步骤的速率常数,并对加成物的结构作了合理推断,计算了各活化参数和两个反应系的等动力学温度β_1=283±7K和β_2=263±25K.; 王淑勤刘宝生申世刚丁天惠王安周; 关键词：铂哌啶

分光光度法研究二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)氧化三乙醇胺的反应动力学及机理被引量：3: 2002年; 在碱性介质中 ,用分光光度法研究了二羟基二过碘酸合镍 ( )配离子氧化三乙醇胺的动力学 .结果表明 ,反应对 Ni( )为准一级反应 ,速率常数 kobs=(k1 +k2 [OH- ]) K1 K2 [OH- ][TEA]/{[H2 IO3- 6 ]+K1[OH- ]+K1 K2 [OH- ][TEA]},对还原剂三乙醇胺为正非整数级 ,表观速率常数随 [OH- ]的增加而增加 ,随[IO- 4]的增加而减小 .据此提出了 Ni( )和还原剂所形成的活化配合物的内部电子转移的反应机理 .并求得2 8℃时前期平衡常数和速控步骤的速率常数分别为 K1 =2 .0 63 ,K2 =3 6.471 L· mol- 1 ;k1 =8.0 0 8× 1 0 - 2s- 1 ,k2 =0 .2 896mol- 1 · L· s- 1 .; 单金缓魏海英王莉申世刚刘保生孙汉文王安周; 关键词：分光光度法三乙醇胺配合物反应机理

碱性介质中二过碘酸合铜(Ⅲ)配离子氧化四氢糠醇的动力学及机理被引量：10: 1988年; 本文采用分光光度法研究了二过碘酸合铜(Ⅲ)配离子在碱性介质中氧化四氢糠醇的动力学及机理.结果表明反应对[Cu(Ⅲ)]是一级,对四氢糠醇是1.3级.反应速率随体系中[OH^-]的增大而增大,随过碘酸浓度的增大而减小.反应体系加入硝酸钾盐时,速率增大,有正盐效应.在氮气保护下,体系能够诱发丙烯酰胺聚合.提出了一种含有自由基过程的反应机理,据此导出了一个能够解释本文全部实验事实的速率方程.求得了速率控制步骤的速率常数,并给出了相应的活化参数.; 王安周石铁生; 关键词：四氢糠醇速率方程离子强度配离子碱性介质

二(过碘酸根)合铜(Ⅲ)酸根离子氧化二乙醇胺的反应动力学及机理被引量：3: 1999年; 在２５～４０℃区间用分光光度法在碱性介质中研究了二（过碘酸根）合铜（Ⅲ）酸根配离子（ＤＰＣ）氧化二乙醇胺（ＤＥＡ）的反应动力学。结果表明，反应对ＤＰＣ为一级，对二乙醇胺是１．７～１．９级。准一级速率常数ｋｏｂｓ随［ＯＨ－］增大而增大，随［ＩＯ－４］ｅｘ（外加的ＩＯ－４离子浓度）的增加而减小，也随［ＫＮＯ３］增大而减小，有负盐效应。在氮气保护下，反应体系能引发丙烯腈聚合。提出了含有自由基过程的反应机理。经此导出的速率方程圆满地解释了全部实验事实。; 宋文玉降青梅王安周; 关键词：二乙醇胺 DPC 氧化剂

碱性介质中分光光度法研究二羟基二(过碘酸根)合银(Ⅲ)氧化谷氨酸的反应动力学及机理被引量：4: 2005年; 在碱性介质中,用分光光度法研究了二羟基二(过碘酸根)合银(Ⅲ)(DPA)氧化谷氨酸(GA)的反应动力学及其机理.结果表明,反应对DPA为准一级,对GA为一级反应;在保持准一级条件([GA]0[DPA]0)下,表观速率常数随着[OH-]的增加先减小后增加,随着[IO-4]的增加而减小,且有正盐效应.据此提出了此反应的反应机理,由此反应机理推导出来的速率方程可很好地解释全部实验现象,进一步求得速控步骤速率常数k和298.2K时的平衡常数K及活化参数.; 单金缓霍树营申世刚孙汉文王安周; 关键词：谷氨酸氧化还原反应

间二苯酚-KBrO_3-H_2SO_4体系化学振荡的研究被引量：11: 1993年; 用电位法研究了间苯二酚-KBrO_3-H_2SO_4(体系A)及间苯二酚-KBrO_3-H_2SO_4-MnSO_4(体系B)的化学振荡现象.得出了两振荡体系的诱导期及振荡周期与反应物起始浓度及温度关系的经验方程.间苯二酚在诱导期结束时全被氧化,它不是参与振荡的物质.体系B 在低Mn^(2+)浓度下可呈现双振荡现象,即第一类振荡结束后,经一段非振荡时间再产生第二类振荡.两类振荡的特征不同.第一类振荡与体系A 的振荡行为基本相似.第二类振荡的各个周期随c_M 减小而缩短,最后趋于相同;随c_K、c_H 增大而减小,最后各自趋于一致.但周期与c_R基本无关.第二类振荡出现周期双单调变化现象,它补充与支持了文献[1]中的提法.当Mn^(2+)浓度增高到一定程度后,双振荡现象消失,仅产生一种振荡.体系B 是产生双振荡现象的典型事例之一.; 高执棣刘君利韩德刚申世刚王安周; 关键词：化学振荡诱导期振荡周期

碱性介质中二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)配离子氧化乙二胺的动力学及机理被引量：8: 2000年; 在恒定离子强度（μ＝０．４０ｍｏｌ／Ｌ）的碱性介质中，于２０～３５℃ 用分光光度法研究了二羟基二过碘酸合镍（ Ⅳ）配离子（ＤＤＮ）氧化乙二胺的动力学．结果表明，反应对ＤＤＮ为一级，对乙二胺为正分数级．准一级速率常数ｋｏｂｓ随〔ＯＨ－］增加而增加，１／ｋｏｂｓ对［ＩＯ４－］有线性关系，表明二羟基一过碘酸合镍（Ⅳ）配离子（ＤＭＮ）是氧化剂的活性物种．无盐效应未检出自由基存在，据此提出了包括ＤＤＮ和ＤＭＮ存在前期平衡和内层一步双电子转移的氧化反应机理．; 李志庭常青李宝文杨利庭王安周; 关键词：乙二胺动力学

高效液相色谱法研究二(烷基黄原酸)合钯(Ⅱ)间的配体交换反应动力学: 1989年; 高效液相色谱法(HPLC)研究液相反应动力学是从二(N,N-二烷基二硫代氨基甲酸)螯合物间的配体交换反应动力学开始的。HPLC由于其分辨率高和检测浓度低,在研究反应物和产物的结构和物理化学性质极为相似的反应中显示出独特的本领。本文在12—32℃研究了二(烷基黄原酸)合钯(Ⅱ)间的配体交换反应动力学。; 石铁生王安周; 关键词：钯配合物配体交换

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王安周

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