梁俊玺
- 作品数：13 被引量：17H指数：2
- 供职机构：西北师范大学化学化工学院甘肃省高分子材料重点实验室更多>>
- 发文基金：甘肃省自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学建筑科学化学工程更多>>
- 气相中CX1X2*-与CH3Cl的SN2取代反应的密度泛函理论研究((1X2=HH,HF,HCl,HBr,Hl,FF,ClCl,BrBr and Ⅱ)
- 梁俊玺耿志远王永成
- 胺型离子液体合成反应机理的量子化学被引量：1
- 2011年
- 采用B3LYP的计算方法,在6-31++G(d,p)的基组下,对酰胺和醇胺的胺型离子液体(以DMF,乙醇胺分别与硫酸合成的离子液体为例)合成反应的微观机理进行理论计算.并在6-31++G(d,p)基组水平进一步用QCISD方法在B3LYP优化构型的基础上进行单点能校正.结果表明,[DMFH]+的结构中H原子连在O原子上而不是N原子上,[HOCH2CH2NH3+]中H原子与N原子相连.反应过程为分子间的H迁移,路径为R→IM→TS→P.酰胺型离子液体的合成反应要比醇胺型离子液体的合成反应易于进行,产物性质也更稳定.
- 梁卫东张鑫贺晓娟梁俊玺
- 关键词：反应机理
- 气相中CX~1X2·-与CH2Cl2的氢抽提反应的密度泛函理论研究（X~1X~2=HF,HCl,HBr,HI,FF,ClCl,BrBr and II）
- ＜正＞采用DFT-BHandHLYP计算方法,在aug-cc-pVTZ/RECP基组下,对气相中卡宾自由基负离子（CX1X2·–）与CH2Cl2所发生的氢抽提反应进行较为系统的理论研究。结果表明,此标题反应的反应活
- 梁俊玺耿志远王永成
- 文献传递
- 气相中CX1X2*-与CH2Cl2的氢抽提反应的密度泛函理论研究(X1X2=HF,HCl,HBr,HI,FF,ClCl,BrBr and Ⅱ)
- 梁俊玺耿志远王永成
- SiH_2自由基与HNCO反应机理的理论研究被引量：5
- 2007年
- 采用密度泛函理论B3LYP方法研究了SiH2自由基与HNCO的反应机理,并在B3LYP/6-311++G**水平上对反应物、中间体、过渡态进行了全几何参数优化,通过频率分析和内禀反应坐标(IRC)确定了中间体和过渡态.为了得到更精确的能量值,又用QCISD(T)/6-311++G**方法计算了在B3LYP/6-311++G**水平优化后的各个驻点的相对能量.计算结果表明SiH2自由基与HNCO的反应有五条反应通道,其中顺式反应通道SiH2+HNCO→IM3→TS4→IM5→TS5→IM6→SiH2NH+CO反应能垒最低,为主反应通道.
- 耿志远韩彦霞王永成梁俊玺闫盆吉姚琨贾宝丽
- 关键词：HNCO反应机理活化能过渡态
- 气相中碳负离子与N2O反应机理的量子化学计算研究
- 采用MP2/6-31++G(d,p)的计算方法,以Depuy等人的实验为基础,对碳负离子与N2O反应的微观机理进行了系统的计算研究.其中,研究模型为：环丁烯负离子 + N2O、正丁烯负离子 + N2O、苯负离子 + N2...
- 梁俊玺苏琼耿志远
- 气相中碳负离子与N_2O反应机理的量子化学计算研究
- 采用MP2/6-31++G(d,p)的计算方法,以Depuy等人的实验为基础,对碳负离子与N2O反应的微观机理进行了系统的计算研究。其中,研究模型为:环丁烯负离子+N2O、正丁烯负离子+N2O、苯负离子+N2O、呋喃负离...
- 梁俊玺苏琼耿志远
- 文献传递
- 气相中环丁烯负离子与N_2O反应机理的理论研究被引量：2
- 2008年
- 采用MP2和B3LYP两种计算方法,在6-31++G(d,p)的基组下,对气相中环丁烯负离子与N2O反应的微观机理进行了较为系统的计算研究,并在相同基组下进一步用QCISD方法在MP2优化构型的基础上进行了单点能校正.结果表明,该反应存在两条反应通道,每条反应通道又包含着三条反应路径,产物分别为乙烯基重氮甲基负离子与甲醛,同时也应能检测到少量的环丁烯酮负离子及N2等产物.其中,通道1是主反应通道,路径1为主反应路径,路径3是路径1和2的竞争反应.理论计算结果与实验预测基本一致.
- 耿志远梁俊玺王永成韩彦霞闫盆吉
- 关键词：反应机理
- 气相中碳负离子与N<sub>2</sub>O反应机理的量子化学计算研究
- 气相负离子反应凭借其反应速度快,选择性强等优点,在探讨新的有机合成机理和检测一些重要热力学数据等方面发挥了重要作用。尤其是实验技术和检测手段的改进,使气相负离子化学在过去的几十年中得到了飞速的发展,因此而发表的实验性论文...
- 梁俊玺
- 硅烯与异硫氰酸反应机理的量子化学研究被引量：10
- 2009年
- 采用密度泛函理论B3LYP方法在B3LYP/6-311++G**水平上对反应物、中间体、过渡态进行了全几何参数优化,通过频率分析和IRC方法确认了中间体和过渡态.又用QCISD(T)/6-311++G**//B3LYP/6-311++G**方法计算了各个驻点的单点能,计算结果表明单重态的硅烯与异硫氰酸的反应有抽提硫、插入、抽提亚氨基的路径.而经由三元环中间体的抽提硫反应SiH2+HNCS→IM1→TS2→IM3→TS3→IM4→SiH2S+HNC(P1),反应能垒最低,为主反应通道,硫代硅甲醛和异氰氢酸为主产物.硅烯直接抽提硫、插入N-H键和经由三元环中间体的亚氨基抽提反应为竞争反应通道,在室温下可以发生,应为次反应通道.
- 韩彦霞耿志远王永成梁俊玺闫盆吉
- 关键词：硅烯异硫氰酸反应机理活化能过渡态
