曾艳丽
- 作品数：104 被引量：181H指数：7
- 供职机构：河北师范大学化学与材料科学学院更多>>
- 发文基金：河北省自然科学基金国家自然科学基金河北省教育厅科研基金更多>>
- 相关领域：理学文化科学化学工程一般工业技术更多>>
- CH_3NO异构体及异构化反应机理的量子化学研究被引量：1
- 2011年
- 在CCSD(T)/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-311++G(d,p)水平上对CH3NO的异构体及各异构化反应机理进行了详细的理论研究.包括CH3NO共找到了23种异构体,这23种异构体间通过24个过渡态相互转化.用振动频率分析证实了过渡态的真实性,内禀反应坐标跟踪(IRC)计算验证了过渡态与各异构体的连接关系.计算结果表明,在CH3NO的各种异构体中,分子骨架中存在N—C—O结构是最稳定的,而C—O—N,C—N—O结构能量最高,不稳定.异构体间的异构化反应主要通过化学键的旋转,H迁移,C,N,O骨架的重组及包含上述两种机理的混合型机理等4种方式完成.
- 杨丽娟李晓艳曾艳丽郑世钧孟令鹏赵毅
- 关键词：异构化反应过渡态反应机理
- OCS与烯、炔烃之间相互作用的电子密度拓扑分析
- 郝静孟令鹏郑世钧曾艳丽
- 新型非共价相互作用——σ-hole作用的研究进展被引量：1
- 2015年
- 第Ⅳ－Ⅶ主族元素的原子的σ-hole与亲核物质之间的作用,已经成为目前研究弱相互作用的热点问题.该类作用一般表示为RnX…B（n=1,2,3,4）,其中X为第Ⅳ－Ⅶ主族元素的原子,B为亲核物质.RX分子σ-hole处静电势最大值（VS,max）与2个因素有关：1）X原子外VS,max值随X原子的电负性增大而减小;2）X原子外VS,max值随RnX（n=1,2,3,4）分子中X原子sp杂化中p轨道的贡献的增大而增大.
- 李巍曾艳丽孟令鹏
- 关键词：静电势
- XNCS→XSCN(X=Cl,Br)异构化的实验与量子化学研究被引量：4
- 2004年
- 捕获得到了纯净化合物ClSCN和BrSCN紫外光电子能谱图 ,OVGF方法计算的ClSCN和BrSCN的电离能与实验值吻合很好 ,并用该方法首次预测了ClNCS和BrNCS的电离能 .讨论了XNCS→XSCN (X =Cl ,Br)的异构化过程 ,首次优化得到了四元环过渡态的构型 .着重从电子密度拓扑分析计算了反应进程中的各点 ,讨论了反应进程中键的断裂和生成 ,上述反应都经历了三元环过渡结构 ,找到了这类反应的“能量过渡态”和“结构过渡态”
- 曾艳丽郑世钧孟令鹏王殿勋
- 关键词：异构化量子化学电离能能量过渡态结构过渡态紫外光电子能谱
- 硫叶立德化合物优势构型和键结构的量子拓扑研究被引量：6
- 2002年
- 采用MP4(SDTQ) / 6 311++G(d ,p)和B3LYP/ 6 311++G(d ,p)对所选四种化合物进行构型优化 ,从量子拓扑学的角度对各稳定构型进行电子密度拓扑分析 ,讨论了C—S键的特性 .研究发现 :(1)类硫叶立德自由基(·CHSH2 )和硫叶立德 (CH2 SH2 )基态的稳定构型都不具有Cs 对称性 ;(2 )类硫叶立德自由基和硫叶立德中C—S键的性质类似 ,硫叶立德中π键由两个电子形成 ,类硫叶立德自由基中π键由一个电子形成 ,所以前者的π键性质明显 ,后者的π键性质不明显 ;(3)类硫叶立德自由基 (·CHSH2 )中单电子π键中的电子主要在碳原子附近运动 ,属于单电子π(C→S)配键 ,所以其C—S键的强度比相应的产物要弱 .
- 曾艳丽郑世钧孟令鹏
- 关键词：构型硫叶立德电子密度拓扑分析化学键量子化学
- (H)FNO^+异构体的结构及异构化反应的量子化学研究
- 2010年
- 在CCSD(T)/6-311+G(2d,2p)//B3LYP/6-311+G(2d,2p)水平上对八种(H)FNO+异构体的结构和异构化机理进行了研究.用分子生成密度差结合电子密度拓扑分析方法讨论了FNO质子化过程中的电子转移,结果显示FNO质子化过程中除HFNO+中电荷由N,O原子向H,F原子转移外,其他七种异构体中均是H原子上电荷增加,F原子上电荷减小,说明电子由F向H转移.在八种(H)FNO+异构体中,HFNO+,FNOH-cis,FN(H)O+和FNOH+-trans能量较低,较稳定;异构体间通过H原子迁移、F原子迁移、分子内化学键转动及化学键的相对振动四种过程实现异构化,其中原子迁移过程的反应能垒很高,反应不容易进行.用电子定域函数(ELF)理论讨论了反应过程中化学键的变化.
- 李晓艳曾艳丽王月兰孟令鹏郑世钧
- 关键词：异构化反应电子密度拓扑分析
- CH2NH与O（^3P）反应的量子化学及电子密度拓扑研究被引量：8
- 2007年
- 采用B3LYP、MP2(full)和QCISD三种方法在6-311G(d,p)和aug-cc-pVDZ基组水平上对三线态O(3P)原子与CH2NH(s)的反应进行了详细的理论研究.采用B3LYP和MP2(full)方法对反应势能面上的各驻点进行了几何构型优化,通过振动频率分析证实了过渡态的真实性,内禀反应坐标(IRC)跟踪验证了过渡态与反应物和产物的连接关系,用上述三种方法计算得到了各反应通道的反应势垒.对反应过程中的一些重要点进行了电子密度拓扑分析研究.研究结果表明,O(3P)原子进攻CH2NH(s)中的N2原子和C1原子生成CH2NHO(t)和OCH2NH(t),CH2NHO(t)中N2上的H5可迁移到C1上异构化为CH3NO(t).
- 杨丽娟孟令鹏曾艳丽郑世钧
- 关键词：结构过渡态反应势垒电子密度拓扑分析
- 新型弱相互作用机制及调控的理论研究
- 曾艳丽孙政李晓艳张雪英孟令
- 该项目属于理论化学研究领域。弱键体系的相关研究涉及到生命机理、大气化学、晶体工程、高效功能材料、药物设计等许多方面。开展这一领域的研究，对开展生物分子间的相互作用本质、材料化学、药物设计等方面的研究有着巨大的推动作用。该...
- 关键词：
- 关键词：理论化学药物设计
- 分子间Br…O卤键的理论研究
- 卤键是指存在于含卤原子（如Cl,Br, I）分子和具有孤对电子或π电子体系分子间的一种弱相互作用,其在生命科学、材料科学和药物设计等领域都发挥着至关重要的作用。[1]近年来,量子化学计算方法的快速发展,极大地推动了卤键的...
- 齐天圆曾艳丽默丽欣孟令鹏
- 关键词：电子密度拓扑分析
- 文献传递
- OCS,CO_2,N_2O与烯、炔烃之间π…π作用的电子密度拓扑研究被引量：3
- 2012年
- 采用MP2/aug-cc-pVDZ方法对氧硫化碳(OCS)、二氧化碳(CO2)、一氧化二氮(N2O)与乙烯(C2H4)、乙炔(C2H2)、2-丁炔(C4H6)之间形成的平行构型复合物中的分子间相互作用进行了理论研究.复合物的相互作用能按照B…C2H4B…C2H2>B…C4H6(B=OCS,CO2,N2O)的顺序依次减小.采用电子密度拓扑分析理论方法,讨论了复合物中π…π作用的成键特性.电子密度拓扑分析表明复合物中形成了弱的分子间相互作用,且以静电作用为主;π电子密度分子图与全电子密度分子图中键径方向是一致的,说明π…π作用在本文所讨论的体系中起着很重要的作用.NBO分析表明净电荷迁移从电子给体C2H4,C2H2,C4H6到电子受体OCS,CO2,N2O,迁移数按照B…C2H4
- 郝静孟令鹏孙政郑世钧曾艳丽
- 关键词：分子间相互作用电子密度拓扑分析自然键轨道
