吴晓鸣
- 作品数：2 被引量：6H指数：2
- 供职机构：兰州资源环境职业技术学院更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 气相中~2Ca^+介入N_2O与CO,N_2O与H_2反应的计算研究被引量：6
- 2011年
- 本文采用密度泛函理论DFT-UB3LYP方法,在6-311+G(2d)和6-311+G(2d,p)的基组下,计算研究了气相中Ca^+离子介入N_2O(~1∑^+)和CO(~1∑^+)与N_2O(~1∑^+)和H_2(~1∑_g^+)反应的微观机理.报道了二重态势能面上各反应物、中间体和过渡态的构型特征及能量,并用频率分析和内禀反应坐标(IRC)方法对过渡态进行了验证.计算结果表明,金属离子参与N_2O和CO与N_2O和H_2的反应都分两步进行,其中Ca^+离子对反应N_2O(X^1∑^+)+CO(~1∑^+)生成N_2(X^1∑_g^+)+CO_2(~1∑_g^+)比较Fe^+,Ir^+,Pt^+等的金属离子有良好的催化作用,而对反应N_2O(X^1∑^+)}H_2(~1∑_g^+)→N_2(~1∑_g^+)+H_2O(~1A_1)催化作用不是很好,N_2、CaOH^+和H是该反应的主要产物,与实验观测结果相符,并通过对金属离子亲氧性(OA)的计算,从热力学方面进一步说明主题反应的可行性.
- 吴晓鸣张建辉冯国勇王永成
- 关键词：反应机理密度泛函理论
- 气相中~2Sr^+,~2Ba^+介入N_2O与H_2反应的理论研究被引量：3
- 2013年
- 运用密度泛函理论DFT-UB3LYP方法,对2Sr+、2Ba+采用相对论校正赝势基组SDD,对N、O、H采用6-311+G(2d,p)基组,计算研究了气相中碱土金属离子2Sr+、2Ba+介入N2O(1∑+)和H2(1∑g+)反应的微观机理,优化了二重态势能面上各反应物、中间体和过渡态的构型特征,用频率分析方法和内禀反应坐标方法(IRC)对过渡态进行了验证.运用Kozuch撰写的能量跨度模型(Energetic Span Model,δlE),确定了决定循环反应速率的决速过渡态(TDTS)和决速中间体(TDI),并利用转化频率(Turnover Fre-quency,TOF)评估了催化性能.结果表明:从热力学性质分析2Sr+、2Ba+离子对N2O(1∑+)和H2(1∑g+)反应很好的催化作用,可得到目标产物N2(1∑g+)和H2O(1 A1),却从动力学性质分析主要反应产物为N2、SrOH+(BaOH+)和H,最终动力学因素在反应中起决定性作用,以上结论与实验观测结果相符.
- 冷艳丽张建辉吴晓鸣王永成
- 关键词：反应机理
