王旭
- 作品数：5 被引量：0H指数：0
- 供职机构：中国科学院大连化学物理研究所更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学医药卫生化学工程更多>>
- 一种含有手性双膦配体基团的共轭有机多孔聚合催化材料的制备与应用
- 设计合成一种含有手性双膦配体基团的共轭有机多孔聚合材料，担载金属配体后应用于β酮酸酯的氢化反应。得到比拟均相反应的活性和对映体选择性（均相：98～99%ee；非均相：94～99%ee），并且可以保持活性实现3次回收再利用...
- 刘龑李灿王旭李军
- 含有手性BINAP基团的共轭微孔聚合材料应用于喹啉高效不对称氢化反应（英文）
- 2015年
- 喹啉不对称氢化反应是不对称氢化研究的重点之一.其氢化产物四氢喹啉不仅是重要的有机合成中间体,同时也是自然界中生物碱的结构单元和生物活性化合物.周永贵研究组首次报道了手性(R)-MeO-Biphep/Ir体系成功用于喹啉的不对称催化,取得了非常好的反应结果.随后他们对喹啉底物进行了拓展,包括拥有特殊取代基的喹啉衍生物,均取得了良好的反应结果.后来多个研究组对该反应进行了深入研究并开发出了多个不同手性膦配体的Ir催化体系.虽然喹啉不对称氢化反应取得了很大的发展,但是该均相反应体系只能在高的反应催化剂用量下才能实现好的结果.进一步研究发现手性配体与金属Ir络合后形成反应活性物种,但后者可发生二聚或三聚,生成的产物是不具有催化活性的,从而导致了反应体系需要高的催化剂的用量.为此人们做了大量研究.范青华研究组通过对BINAP基团上嫁接大空间位阻的枝状分子合成了一系列新的手性BINAP配体,在与Ir络合后,表现出远高于均相催化剂的反应活性,且可循环利用.在该体系中,大位阻的枝状分子起到了阻隔活性物种二聚、三聚的作用,因而提高了反应活性.后来周永贵研究组也尝试通过改变有机配体的方法来实现高的反应活性.他们选择改变手性双膦配体上P原子所连接有机配体的空间位阻来实现对活性物种多聚的控制.实验同样取得了很好的反应效果.对于均相反应体系,我们只能通过这种改变有机配体空间位阻的方式来降低活性物种多聚的可能性,那么如何彻底阻止这种多聚呢?非均相体系给我们提供了很好的研究思路,但如何将非均相体系引入到喹啉不对称氢化反应体系当中成为了难点.共轭微孔聚合物(CMPs)的发展使得手性催化体系很容易从均相转变到非均相.这种材料具有较高的比表面积和固定的开放孔道结构,可应用于�
- 王旭李军卢胜梅卢胜梅李灿
- 关键词：不对称氢化喹啉BINAP
- 一种含有手性双膦配体基团的共轭有机多孔聚合催化材料的制备与应用
- 设计合成一种含有手性双膦配体基团的共轭有机多孔聚合材料，担载金属配体后应用于β酮酸酯的氢化反应。得到比拟均相反应的活性和对映体选择性（均相：98～99%ee；非均相：94～99%ee），并且可以保持活性实现3次回收再利用...
- 刘龑李灿王旭李军
- 文献传递
- 含有手性Binap基团的有机微孔聚合材料的合成及在β-酮酸酯不对称催化氢化反应中的应用
- 非均相催化相对于均相催化有着产物与催化剂易分离、可回收利用等优点,受到广泛的关注.非均相催化可以通过后处理的方式将催化剂固载在载体上,或是直接将催化剂作为结构单元聚合到材料当中来实现.而具有高比表面积的新型有机多孔聚合材...
- 王旭刘龑李灿
- 关键词：BINAPΒ-酮酸酯氢化
- 双功能金鸡纳碱催化合成含3,3'-羟吲哚骨架的光学纯螺环异特窗酸及5-1H-Pyrrol-ones类似物
- 异特窗酸结构广泛的存在于许多具有生物活性的天然产物中.在这类天然产物中,含有手性季碳中心的螺环异特窗具有非常优异的生物活性.如氯丝菌素(Chlorothricin)能够有效的抑制革兰氏菌及作为丙酮酸羧化酶的非竞争性抑制剂...
- 郭文岗王旭刘龑李灿
